铂系金属有哪些化学特点？
实验室k / 2019-06-20
这些元素的化学有一些共同的特点，然而有很大变化，其变化决定于氧化态的不同稳定性、立体化学等等。主要的一般相似点列于下面：
1．二元化合物。有着大量的氧化物、硫化物、磷化物等等，但是最重要的是卤化物。
2．水合化学。水合化学几乎全都是络合物。存在着RuⅡ，RuⅢ，RhⅢ和PdⅡ的水合离子，但是除ClO4-、BF4-、或对－甲苯磺酸根等以外的阴离子存在时也能形成络离子。许多想像简单溶液（如硫酸铑溶液）的确切性质是复杂的和常常是不清楚的。
许多的络离子都溶于水，主要是卤化物或氮给予配位体。交换反应和动力学研究得出许多原因是有趣的：（a）反位效应，特别是具有正方形PtⅡ，（b）三个过渡金属系的离子间的取代机理的不同，以及（c）重金属络离子非常迅速的电子转移过程。
尽管所涉及物种可能常常不完全一致，但是许多电势知识已由极谱和其它研究而蒐集得到。
3．具有π－酸配位体的化合物。（a）除了Pd和Pt都能形成二元羰基化物外。大多数是多核羰基化物。已经知道了Pd和Pt的取代的多核羰基化物，所有六个元素均产生羰基卤化物和繁多的含有其它配位体的羰基络合物。
（b）对于Ru，一氧化氮络合物是Ru化学的基本特点。
（c）特別广泛地研究了具有三烷基、三芳基膦和取代的膦类络合物的形成而对R3As和R2S络合物的形成研究得比较少。最为重要的是与三苯基膦和甲基取代膦形成的络合物，例如PPhMe2。PPhMe2络合物比PPh3络合物更易溶于有机溶剂。而且也证明了用核磁共振有效偶合法来测定构型是特别有用的。
对于所有元素至少有一种氧化态的PR3同CO，链烯，卤化物和氢化物为配位体的混合络合物是共同的。
（d）所有这些元素与碳成键的倾向强烈，特别是与链烯和炔；PtⅡ，PtⅣ以及PdⅡ在很小范内形成σ键的倾向很强烈，而PdⅡ很容易形成π－烯丙基物种。
（e）最大特点是形成氢化络合物，当较高氧化态的金属卤化物被还原时，特别是在叔膦或其它配位体存在时，可以形成M－M键。从反应介质如乙醇或二甲基甲酰胺中除去氢是共同的。
（f）对于d8离子，RhⅠ，IrⅠ，PdⅡ，PtⅡ的正常配位是正方形（尽管五－配位的物种是很普通的），氧化加成反应是非常重要的。
最后，应该看到金属铂化学是一个非常活跃的研究领域，甚至不算非常多的专利，每年还发表了数百篇的研究论文。
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