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氯乙烯


抖化学 / 2022-09-20

 化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识
化学品中文名:氯乙烯;乙烯基氯
化学品英文名:chloroethylene;vinyl chloride
企业名称:西陇化工股份有限公司
生产企业地址:广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号
邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768
企业应急电话:400-7788689
电子邮件地址:339904316@qq.com
网站地址:https://www.999gou.cn/
第二部分 成分/组成信息
√ 纯品            混合物
有害物成分 浓度 CAS No.
氯乙烯 75-01-4
化学特性:氯乙烯又称乙烯基氯是一种化学物质,为无色甲醇溶液;分子式C2H3Cl;沸点 64℃/760mmHg(MeOH)。密度 ρ(20)0.792g/mL(MeOH)。闪点 51.8℉/11℃。有醚样气味。易燃。相对分子质量62.50。相对密度0.9106。熔点-153.8℃。沸点-13.37℃。折射率1.3700。临界温度156.5℃。临界压力5.6728MPa:闪点-78℃(闭式)。燃点472℃。蒸气压(×103Pa):52.929(-28.4℃)、163.320(-1.6℃)、198.78(4℃)、403.57(25.7℃)。微溶于水(体积分数,%)0℃时0.81、10℃时0.57、20℃时0.29,溶于乙醇、乙醚和丙酮。与空气组成爆炸混合物,爆炸极限3.6%~26.4%(体积分数)。在光、热、偶氮化合物、过氧化物等引发剂的作用下,可以悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合和溶液聚合。难以发生取代反应。但在四氢呋喃中,可与镁形成格氏试剂:CH2=CHCl+Mg→CH2=CHMgCl可以与丙烯酸、丙烯腈、丁二烯、乙烯、异丁烯、丙烯、苯乙烯、乙酸乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等共聚。加成反应发生在双键,可与氯、氯化氢、硫化氢、二氯乙烷、硒、酰氯等加成。能进行缩合反应,生成氯丁二烯。能进行取代反应,与醇钠反应,生成烯醚,与乙酸反应,生成乙酸乙烯酯。与氟化氢反应,可发生卤素置换,生成氟乙烯。本品有毒,有麻醉性,对神经系统、肝、肾有毒害作用。
产品用途:氯乙烯主要用以制造聚氯乙烯的均聚物和共聚物。也可与乙酸乙烯酯、丁二烯等共聚,还可用作染料及香料的萃取剂。用作多种聚合物的共聚单体,塑料工业的重要原料,也可用作冷冻剂等。 2.塑料工业的重要原料,主要用于生产聚氯乙烯树脂。与醋酸乙烯、偏氯乙烯、丁二烯、丙烯腈、丙烯酸酯类及其他单体共聚生成共聚物,也可用作冷冻剂等。 3.主要用于制造聚氯乙烯。也可与乙酸乙烯酯、丁二烯、丙烯腈、丙烯酸酯、偏氯乙烯等共聚,制造胶黏剂、涂料、食品包装材料、建筑材料等。还可用作染料及香料的萃取剂。 4.用作塑料原料及用于有机合成,也用作冷冻剂等。
生产方法:1.电石乙炔法a.基本原理:乙炔和氯化氢在以氯化汞为活性组分、以活性炭为载体的催化剂上气相反应生成氯乙烯。乙炔来源:CaO+3C→CaC2+COCaC2+2H2O→Ca(OH)2+CH≡CH主反应:CH≡CH+HCl→H2C=CHCl主要副反应:CH≡CH+2HCl→CH3-CHCl2CH≡CH+H2O→CH3-CHO反应机理:(1)乙炔先与氯化汞发生加成反应,生成中间产物氯乙烯氯汞CH≡CH+HgCl2→ClCH=CH-HgCl(2)氯乙烯氯汞不稳定,和氯化氢反应生成氯乙烯ClCH=CH-HgCl+HCl→CH2-CHCl+HgClb.工艺:目前乙炔法合成氯乙烯主要采用列管式固定床反应器。反应管径为57mm,管壁厚度为3.5mm,内装有平均尺寸为φ3×6mm的条状HgCl2/AC催化剂。乙炔与经过石墨冷凝器的氯化氢气体按一定比例在混合器中混合后进入石墨冷凝器中,用-35℃盐水间接冷却到-14℃左右,进入酸雾捕集器,用硅油玻璃棉捕集酸雾使之生成盐酸,放入盐酸贮槽。除去酸雾的干燥混合气体进入预热器,由流量计控制从上部进入串联转化器组。后台反应器排出的粗氯乙烯气体在高温下带出的氯化汞在填充活性炭的除汞器中除去,然后进入石墨冷凝器,用0℃水间接冷却到15℃以下再进入泡沫塔,回收过量的氯化氢以制取30%以上的盐酸放入酸贮槽。2.乙烯法(1)直接氯化:乙烯直接氯化是一个简单的不饱和双键加成反应,工艺有在溶剂中进行反应的液相法,也有在气相中进行的气相法。气相法一般以Fe、Al、Ca等氯化物为催化剂,液相法以二氯乙烷(EDC)为溶剂,催化剂一般为FeCl3。工业上一般以液相法居多。a.反应原理:直接氯化反应为气-液非均相反应,催化剂为FeCl3。通常催化剂溶解在EDC液相中,乙烯气和氯气自反应器底部通入,在EDC液相层中反应生成EDC。该反应为放热反应,反应式如下:主反应:C2H4+Cl2→C2H4Cl2(EDC)+200.64kJ/mol副反应:C2H4Cl2(EDC)+Cl2→CH2Cl-CHCl2+HClC2H4+HCl→C2H5Clb.工艺:液相法工艺按反应温度可分为低温氯化、中温氯化和高温氯化3种工艺,它们的主要区别在于反应过程中大量反应热的利用和产品的提纯过程。一般将反应温度在50℃左右的工艺称低温法,其特点是液相氯化液相出料,由于液相EDC中带有催化剂,需不断补充催化剂;生成的EDC需水洗,因而产生大量废水;反应热需庞大的外循环冷却设备导出。中温氯化技术氯化温度约90℃,液相氯化气相出料;生成的EDC不需水洗,只需经脱轻、脱重即可供裂解使用;直接氯化尾气可作氧氯化反应原料气。高温氯化工艺的反应温度约110~120℃,特点是产品纯度高,生成EDC不需水洗、脱轻、脱重,利用反应热精馏后即可供裂解使用,流程简单,节能效果显著。(2)乙烯氧氯化a.基本原理:乙烯氧氯化生成二氯乙烷及其裂解的反应式为:C2H4Cl2→C2H3Cl+HCl这个方法称叫二步法,是现在工业上生产氯乙烯广泛应用的方法。b.工艺:二步法是以乙烯、氯气、氧(或空气)为原料以氯化铜为催化剂制取氯乙烯的方法。目前工业上采用的乙烯氧氯化方法包括下述工序:①乙烯加氯直接氯化制取二氯乙烷;②二氯乙烷精制;③二氯乙烷热解制氯乙烯。催化剂用CuCl2负载在γ-Al2O3上,以纯净的乙烯、氯化氢和空气作原料,在固定床或沸腾床中进行。反应热相当大,必须适当予以移去,以免过热生成高级多氯化物。提高原料气中的氧浓度,可以减少排放尾气量和净化尾气工作量。乙烯氧氯化技术的发展除了催化剂的改进和工艺条件的改进之外近年来对用纯氧代替空气作氧化剂的纯氧法氧氯化推崇者甚多。其主要优点是环境污染小,消耗低和操作弹性大。3.乙炔-乙烯法乙炔法氯乙烯工艺流程较短,技术较成熟,但生产能力相对较小。虽然乙烯法氯乙烯工艺流程较长,但具有许多乙炔法氯乙烯工艺不具备的优点,该路线以混合的稀乙炔-乙烯为原料(两者都是轻油裂解的产物),成本较低。此法是以乙烯和乙快同时为原料进行联合生产,它是以下列反应为基础的:C2H4+Cl2→C2H4ClC2H4Cl→C2H3Cl+HClC2H2+HCl→C2H3Cl原料气先在催化反应器中与氯化氢气体反应,使乙炔转化成为氯乙烯单体,后者以二氯乙烷洗涤回收。余下来的进料气基本上不含乙炔成分,即可通入氯化反应器,使乙烯与氯气反应成为二氯乙烷。氯化反应在氧化铁催化剂及二氯乙烷溶剂存在下进行。这一路线具有的特点:不需乙炔-乙烯分离、净化装置;杂质较少;整个流程中只需用一种溶剂等特点。因此氯乙烯单体生产成本较其他方法为低。4.乙烷法将饱和碳氢化合物在不稳定的温度范围内,例如在1000℃下与氯气反应,可生成相当量的氯乙烯。反应式为:C2H6+2Cl2→C2H3Cl+3HCl首先,工艺的关键是研制开发出一种新型催化剂,可降低反应温度,减轻设备腐蚀并减少副产物的生成量,副产的氯代烃可转化成氯乙烯单体(VCM),提高乙烷的转化率;另外,该新工艺将乙烷和氯气一步反应转化为VCM,仅使用1个反应器;由于不以乙烯为原料,所以VCM的生产不必依赖乙烯裂解装置。其次,该工艺的关键之处是氧氯化反应器。送入的乙烷与再循环的氯化氢混合,并与氧气(或富含氧气的空气)和来自这个工艺中另一处的饱和氯化烃一起,导入到流化床反应器底部,反应生成VCM。
第三部分 危险性概述
危险性类别:第2.1类 易燃气体
侵入途径:吸入
健康危害:氯乙烯急性毒性表现为麻醉作用;长期接触可引起氯乙烯病;本品为致癌物,可致肝血管肉瘤。
急性中毒 轻度中毒时病人出现眩晕、胸闷、嗜睡、步态蹒跚等;严重中毒可发生昏迷、抽搐、呼吸循环衰竭,甚至造成死亡。皮肤接触氯乙烯液体可致冻伤,出现局部麻木,继之出现红斑、水肿,以至坏死。眼部接触有明显刺激症状。
慢性中毒 表现为神经衰弱综合征、肝肿大、肝功能异常、消化功能障碍、雷诺氏现象及肢端溶骨症。重度中毒可引起肝硬化。皮肤经常接触,见干燥、皲裂,或引起丘疹、粉刺、手掌皮肤角化、指甲边薄等;有时偶见秃发。少数人出现硬皮病样改变。肝血管肉瘤系氯乙烯所致的一种恶性程度很高的职业性肿瘤,本症主要见于清釜工。
环境危害:对大气可造成严重污染。
燃爆危险:易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物。
第四部分 急救措施
皮肤接触:用大量流动清水冲洗。如果发生冻伤:将患部浸泡于保持在38~42℃的温水中复温。不要涂擦。不要使用热水或辐射热。使用清洁、干燥的敷料包扎。如有不适感,就医。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感,就医。
吸  入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏术。就医。
食  入:不会通过该途径接触。
第五部分 消防措施
危险特性:易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。燃烧或无抑制剂时可发生剧烈聚合。蒸气比空气重,沿地面扩散并易积存于低洼处,遇火源会着火回燃。
有害燃烧产物:一氧化碳、氯化氢。
灭火方法:用雾状水、泡沫、二氧化碳灭火。
灭火注意事项及措施:切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。
第六部分 泄漏应急处理
应急行动:消除所有点火源。根据气体的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器,穿防静电服。液化气体泄漏时穿防静电、防寒服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。若可能翻转容器,使之逸出气体而非液体。喷雾状水抑制蒸气或改变蒸气云流向,避免水流接触泄漏物。禁止用水直接冲击泄漏物或泄漏源。防止气体通过下水道、通风系统和密闭性空间扩散。隔离泄漏区直至气体散尽。
第七部分 操作处置与储存
操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的易燃气体专用库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备。
第八部分 接触控制/个体防护
接触限值:
MAC(mg/m3): - PC-TWA(mg/m3): 10
PC-STEL(mg/m3): 25* TLV-C(mg/m3): -
TLV-TWA(mg/m3): 1ppm TLV-STEL(mg/m3): 
监测方法:热解吸-气相色谱法;直接进样-气相色谱法。
工程控制:生产过程密闭,全面通风。
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手 防 护:戴防化学品手套。
其他防护:工作现场严禁吸烟。实行就业前和定期的体检。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。
第九部分 理化特性
外观与性状:无色、有醚样气味的气体。
pH值: 无意义 熔点(℃): -153.8
沸点(℃): -13.4 相对密度(水=1): 0.91
相对蒸气密度(空气=1): 2.2 饱和蒸气压(kPa): 343.5(20℃)
临界温度(℃): 151.5 临界压力(MPa): 5.60
辛醇/水分配系数: 1.52 闪点(℃): -78
引燃温度(℃): 472 爆炸下限[%(V/V)]: 3.6
爆炸上限[%(V/V)]: 33.0
溶解性:微溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮、等多数有机溶剂。
主要用途:氯乙烯用作塑料原料及用于有机合成,也用作冷冻剂等。
第十部分 稳定性和反应性
稳定性:稳定
禁配物:强氧化剂。
避免接触的条件:受热。
聚合危害:聚合
分解产物:氯化氢。
第十一部分 毒理学资料
急性毒性:大鼠和小鼠吸入768g/m3(30%)的浓度,30min,引起深麻醉和死亡;吸入256g/m3(10%)的浓度,仅见麻醉症状。动物急性中毒表现为血压降低、心律不齐、呼吸不规则等。尸检可见肺淤血、水肿和出血,肝、肾充血。
LD50:
大鼠经口LD50(mg/kg): 500
LC50:
刺激性:
亚急性与慢性毒性:大鼠吸入30~40mg/m3蒸气,4小时/天,5个月,20天后见心电图改变,心搏徐缓,心律不齐;4个半月后出现房室传导障碍。7900mg/m3,4小时/天,5天/周,12个月,出现脑、肝、肺、肾病变及肿瘤。TCL0:1ppm/4h/52w.
人吸入TCL0:200ppm/14年
致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌2000ppm/48小时。微粒体诱变:鼠伤寒沙门氏菌1pph。细胞遗传学分析:人Hela细胞10mmol/L。
致畸性:大鼠孕后6~15天吸入最低中毒剂量(TCLo)500 ppm/7H,致肌肉骨骼系统发育畸形。
致癌性:IARC致癌性评论:组1,对人类是致癌物。
其 他:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0): 500ppm/7小时(孕6~15天),引起胚胎毒性。小鼠吸入最低中毒浓度(TCL0): 500ppm/7小时(孕6~15天),引起胚胎毒性和肌肉骨骼发育异常。
第十二部分  生态学资料
生态毒性:
生物降解性:
土壤半衰期-高(小时):4320
土壤半衰期-低(小时):672
空气半衰期-高(小时):97
空气半衰期-低(小时):9.7
地表水半衰期-高(小时):4320
地表水半衰期-低(小时):672
地下水半衰期-高(小时):69000
地下水半衰期-低(小时):1344
水相生物降解-好氧-高(小时):4320
水相生物降解-好氧-低(小时):672
水相生物降解-厌氧-高(小时):17280
水相生物降解-厌氧-低(小时):2688
非生物降解性:
空气中光氧化半衰期-高(小时):97
空气中光氧化半衰期-低(小时):9.7
其他有害作用:氯乙烯在环境中能参与光化学烟雾反应,由于其挥发性强,在大气中易被光解,也可被生物降解和化学降解,即能被特异的菌丛所破坏,亦能被空气中的氧所氧化成苯甲醚、甲醛及少量苯乙醇。
第十三部分 废弃处置
废弃物性质:危险废物
废弃处置方法:用焚烧法处置。与燃料混合后,再焚烧。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。
废弃注意事项:处置前应参阅国家和地方有关法规。把空容器归还厂商。
第十四部分 运输信息
危险货物编号:21037
UN编号:1086
包装类别:Ⅱ类包装
包装标志:易燃气体
包装方法:钢质气瓶;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。
运输注意事项:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,并应将瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。严禁与氧化剂、食用化学品、等混装混运。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。中途停留时应远离火种、热源。公路运输时要按规定路线行驶,禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。
第十五部分 法规信息
法规信息:下列法律法规和标准,对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定:
  中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过);
  中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过);
  中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过);
  危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过);
  安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过);
  常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92);
  工作场所有害因素职业接触限值(GBZ 2-2002);
  危险化学品名录;
  高毒物品目录。
第十六部分 其他信息
填表时间:  2022年9月20日
填表部门:      研发部
数据审核单位:
修改说明:       暂无

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