碱金属氢氧化物在水中的溶解度很大（LiOH例外），并全部电离。碱土金属氢氧化物的溶解度比碱金属氢氧化物要小得多。从表17－5可以看出，同族元素的氢氧化物的溶解度从上到下是逐渐增大的。因为大多数情况下，离子化合物的溶解度与其离子势（Z／r）成反比。碱金属氢氧化物从LiOH到CsOH随着阳离子半径的增大，阳离子和阴离子之间的吸引力逐渐减小，ROH晶格愈来愈容易被水分子把它们拆开。同一周期中，碱土金属离子比碱金属离子小，而且带两个正电荷，因此，水分子就不易将它们拆开，溶解度就小得多。
表17－5 碱金属和碱士金属氢氧化物的溶解度
| 碱金属氢氧化物 | 溶解度 | 碱土金属氢氧化物 | 溶解度 | ||
|
293K g／100g 水 |
288K mol·L-1 |
293K g／100g 水 |
288K mol·L-1 |
||
| LiOH | 13 | 5.3 | Be(OH)2 | 0.0002 | 8×10（-6次方） |
| NaOH | 109 | 26.4 | Mg(OH)2 | 0.0009 | 5×10（-4次方） |
| KOH | 112 | 19.1 | Ca(OH)2 | 0.156 | 6.9×10（-3次方） |
| RbOH | 180(288K) | 17.9 | Sr(OH)2 | 0.81 | 6.7×10（-2次方） |
| CsOH | 395.5(288K) | 25.8 | Ba(OH)2 | 3.84 | 2×10（-1次方） |
碱金属和碱土金属氢氧化物碱性出现有规律的变化。一般氢氧化物和含氧酸的酸碱性强弱可用√φ值的大小来判断。当金属离子（R）的电子构型相同时，则√φ值愈小，碱性愈强。从表17－6所表示的√φ值可知Be（OH）2是两性氢氧化物，其余碱土金属氢氧化物均为碱性氢氧化物，而且碱性依Be到Ba的顺序而增强。
表17－6 碱土金属氢氧化物的碱性变化情况
| Be(OH)2 | Mg(OH)2 | Ca(OH)2 | Sr(OH)2 | Ba(OH)2 | |
| R2+半径／nm | 0.035 | 0.066 | 0.099 | 0.112 | 0.134 |
| √φ值 | 7.6 | 5.5 | 4.5 | 4.2 | 3.9 |
| 酸碱性 | 两性 | 中强碱 | 强碱 | 强碱 | 强碱 |
由表17－6可知，同族元素的金属氢氧化物，由于R的电子层构型和电荷数均相同，其碱性强弱的变化，主要取决于离子半径的大小。所以碱金属、碱土金属氢氧化物的碱性，均随R离子半径的增大而增强、若把这两族同周期的相邻两个元素的氢氧化物加以比较，碱性的递变规律可以概括如下：
由上述可知：这两族元素氢氧化物碱性强弱的变化规律和在水中溶解度的变化规律是一致的。为什么碱金属氢氧化物的碱性特别强？这一方面由于它们在水溶液中有较大的溶解度，可以得到浓度较大的溶液；另一方面，它们在水溶液中几乎全部电离，因此，可以得到高浓度的OH-，OH-离子浓度愈大，碱性就愈强。碱金属的氢氧化物是最强的碱。碱土金属是氢氧化物溶解度比碱金属小得多，碱式电离程度也较差，所以其碱性比碱金属氢氧化物来说要弱一些。
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