伯醇类及仲醇类在室温下且有碱金屬氫氧化物存在时会和二硫化碳迅速发生反应来产生水溶的碱金屬烷基黄原酸盐:
ROH+CS2+NaOH → CS(OR)(SNa)+H2O
RONa+CS2 → CS(OR)(SNa)
所有各种碱金屬烷基黄原酸盐,在含过量无机酸的溶液中,和钼酸盐会形成紫色的产物。这个有色产物的組成为MoO3·2CS(OR)·SH,能溶于和水不相溶混的有机液体,如苯、二硫化碳、醚、氯仿。伯醇类及仲醇类可因轉化为相应的黄原酸盐,然后接着用钼酸盐反应作出檢定。
醇类的黄原酸盐-钼酸盐試驗法不大灵敏,因醇类或醇化物縮合为碱金屬烷基黄原酸盐,不是定量的变化。此外,当黄原酸盐溶液酸化时,即使有钼酸盐同时存在,黄原酸盐的部分分解,和CS2及ROH的再生,是不可避免的。
酯类的反应,和醇类相似,因在試驗的条件下,酯类会部分地被皂化而成醇类。含CH2COCH2-基团的化合物也会形成橙紅色产物,经钼酸盐处理后会产生不溶于氯仿的棕色沉淀,因此,在用黄原酸盐試驗法檢定小量醇类时,这种含CH2COCH2-基团的化合物对試驗会有干扰。
操作手续 将試液(最好溶在醚中)一滴和二硫化碳一滴及氧氧化鈉粉数厘克,放于一小試管中。这混合物摇荡約5分钟,然后加入1%钼酸铵溶液1~2滴。待碱溶解,尽快用2N硫酸小心地酸化,再和氯仿2滴摇荡。如有伯醇或仲醇存在,其氯仿层将为紫色。
下列数量的化合物,可被检出。
1毫克 乙醇 | 1毫克 丁醇或异丁醇 | 0.5毫克 环己醇 |
1毫克 甲醇 | 0.5毫克 异戊醇 | 0.1毫克 苯基乙醇 |
1毫克 丙醇 | 1.0毫克 烯丙醇 |