三氟乙酸酐

中文名称     三氟乙酸酐

中文同名     三氟乙酐;三氟醋酸酐;

英文名称     Trifluoroacetic anhydride

化学式        C4F6O3

分子量        210.03

CAS编号    407-25-0

质检信息

质检项目      指标值

含量，        ≥98%（低沸点）

灼烧残渣，％ ≤0.2

PSA：         43.37000

LOGP：        1.18080

化学特性

三氟乙酸酐是一种化学品，无色至淡黄色液体，有辛辣气味，对湿敏感。遇水剧烈分解，遇乙醇分解，混溶于苯、二氯甲烷、乙醚、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃和乙腈。pH 1(1%,H2O,20℃)。熔点 -65℃。沸点 39-40℃/760mmHg。密度 ρ(20)1.508-1.511g/mL。折光率 n20/D1.3。有害，具腐蚀性。对水体有轻度危害。

产品用途

三氟乙酸酐用作分析试剂、溶剂、催化剂、脱水缩合剂、羧基和氨基三氟乙酰化时的保护剂；气相色谱分析中生物活性化合物；羟基和氨基的三氟乙酰化；伯胺、仲胺的保护剂；也用于醛类氧化成酸类、酯类和胺类。

 

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名：三氟乙酸酐；三氟醋酸酐

化学品英文名：trifluoroacetic anhydride；bis(trifluoroacetic) anhydride

企业名称：西陇化工股份有限公司

生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768

企业应急电话：

电子邮件地址：339904316@qq.com

网站地址：https://www.999gou.cn/

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 浓度 CAS No.

三氟乙酸酐 407-25-0

第三部分 危险性概述

危险性类别：第8.1类 酸性腐蚀品

侵入途径：吸入、食入

健康危害：三氟乙酸酐本品对皮肤和粘膜具有强烈刺激作用，并能引起灼伤。

环境危害：对环境有害。

燃爆危险：不燃，无特殊燃爆特性。

第四部分 急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗20～30分钟。如有不适感，就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。

吸　　入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。

食　　入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

第五部分 消防措施

危险特性：遇低级醇和水起化学反应而分解。对很多金属尤其是潮湿空气存在下有腐蚀性。

有害燃烧产物：一氧化碳、氟化氢。

灭火方法：用干粉、二氧化碳、砂土灭火。

灭火注意事项及措施：消防人员必须穿全身耐酸碱消防服、佩戴空气呼吸器灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。不宜用水。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动：根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防腐、防毒服。作业时使用的所有设备应接地。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。勿使水进入包装容器内。尽可能切断泄漏源。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆盖泄漏物。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。撒湿冰或冰水冷却。?F53。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴导管式防毒面具，穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类、醇类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过32℃，相对湿度不超过80％。包装必须密封，切勿受潮。应与氧化剂、酸类、碱类、醇类等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值：

MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准

PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-C(mg/m3): 未制定标准

TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3): 

监测方法：无资料。

工程控制：密闭操作，局部排风。

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或长管面具。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿橡胶耐酸碱服。

手 防 护：戴橡胶耐酸碱手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，彻底清洗。注意个人清洁卫生。

第九部分 理化特性

外观与性状：无色液体, 有刺激性气味, 易挥发。

pH值: 无资料 熔点(℃): -65

沸点(℃): 39.5～40.1 相对密度(水=1): 1.49(25℃)

相对蒸气密度(空气=1): 3.9 临界压力(MPa): 无资料

辛醇/水分配系数: 无资料 闪点(℃): 无意义

引燃温度(℃): 无意义 爆炸下限[％(V/V)]: 无意义

爆炸上限[％(V/V)]: 无意义

溶解性：

主要用途：三氟乙酸酐用作分析试剂、溶剂、催化剂、脱水缩合剂、羟基和氨基三氟乙酰化时的保护剂。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性：稳定

禁配物：强氧化剂、强酸、强碱、水、醇类。

避免接触的条件：潮湿空气。

聚合危害：不聚合

分解产物：氟化氢。

第十一部分 毒理学资料

急性毒性：

LD50：

LC50：

刺激性：

第十二部分  生态学资料

生态毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：无资料。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质：危险废物

废弃处置方法：根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系，确定处置方法。

废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。

第十四部分 运输信息

危险货物编号：81102

UN编号：无资料

包装类别：Ⅰ类包装

包装标志：腐蚀品；有毒品

包装方法：小开口钢桶；耐酸坛或陶瓷瓶外普通木箱或半花格木箱；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。

运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、碱类、醇类、食用化学品、等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

第十五部分 法规信息

法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：

　　中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；

　　中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；

　　中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；

　　危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；

　　安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；

　　常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；

　　危险化学品名录；

　　高毒物品目录。

第十六部分 其他信息

填表时间：  2022年6月27日

填表部门：      研发部

数据审核单位：

修改说明：       暂无

一种制备三氟乙酸酐的方法

三氟乙酸酐具有较宽范围的反应活性，可以用作分析试剂、溶剂、催化剂、脱水缩 合剂、羟基和氨基三氟乙酰化时的保护剂等。广泛运用于染料、感光材料、液晶显示材料、医 药、农药等，具有非常好的开发应用前景。

目前国内外报告的合成方法主要有这三种：第一种是通过三氟乙酰氯与三氟乙酸 钠反应而得到（JP45038523, 19701205)。由于三氟乙酰氯沸点较低（沸点：-27°C)，工业上 其制备、储存和使用极为不便。二是通过使用2, 2-二氯乙酸酐作为脱水剂使三氟乙酸脱水 而得（EP168293, 19680115)。但因2, 2-二氯乙酸酐昂贵难得；且反应的收率也不高，没有 太多的工业应用价值；第三种则是通过使用的五氧化二磷使三氟乙酸脱水而得（Chemische Berichte, 1954, 87:388-95)。由于五氧化二磷和三氟乙酸都已商品化，廉价易得，该方法已 成为工业上制备三氟乙酸酐的主要方法。但该工艺规模化生产也有较大的弊端，首先是五 氧化二磷接触到三氟乙酸先生成黏稠的副产物焦磷酸并不断蓄积，而后者又包裹着未反应 的原料五氧化二磷，导致反应液凝固或者起粘球状，使搅拌变得非常困难，常常出现反应釜 上搅拌器'抱死'现象。其次是副产物的处理繁琐。该种工艺中在蒸馏完三氟乙酸酐后反应 釜中的残留物还含有大量未反应完的三氟乙酸、五氧化二磷及副产物焦磷酸和磷酸。
传统 工艺一般加水或磷酸水溶液破坏。但由于残留的五氧化二磷及焦磷酸遇水剧烈反应并发出 大量热，该工序需要特别慢和小心，否则有冲料甚至爆炸的危险。该工艺由此产生的废水成 分复杂，难以回收或处理。另外，由于该工艺反应状态差，其收率一般偏低，往往不到70%。 近年来，在上述方法三的基础上，国内专利（CN101108797)采用了五氧化二磷的分次加料 方式等措施来避免上述问题，但在实际的生产中也难以有实质性地改善。

【发明内容】

 本发明要解决的技术问题是克服相关背景中合成过程的不足之处，提供一种操作 简单、规范、安全，高收率及高纯度的三氟乙酸酐制备方法。

本发明中合成三氟乙酸酐具体通过下列技术方案实现，步骤如下：

步骤一：在干燥的反应釜中，投入干燥的化学惰性溶剂和白色的固体粉末五氧化 二磷，以及预先在100-130°C干燥活化的吸附剂，并在机械搅拌下使其混合分散均匀；

步骤二：滴入三氟乙酸，滴加完毕后，升温回流反应数小时，常压下蒸馏得为 39-50°C的前馏分，所得的前馏分再通过精馏柱精馏得到39-40. 5°C的试剂级产品。

步骤三：收集50°C以上的后馏分，在反应结束后的残留物含未反应的五氧化二磷 固体，滴加水或磷酸水溶液，待反应釜冷却后，进行再处理。

所述的反应釜是严格干燥的；

所述的化学惰性溶剂为甲苯、氯苯、溴苯、硝基苯中的一种，或者为邻二甲苯、对二 甲苯、间二甲苯中的一种或多种混合；

 所述的化学惰性溶剂需要经过除水处理，干燥剂为无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水 氯化钙、无水硫酸钙或变色硅胶处理。

所述的吸附剂为活性炭、硅胶、酸性氧化铝、中性氧化铝、硅藻土或黄沙；在反应准 备过程中，必须做严格的干燥活化。

所述的三氟乙酸、五氧化二磷、吸附剂的投料质量比为1.0 :(0.5-3.0): (0. 1-5. 0)，作为优选的投料质量比为1.0:1.0 :(0.3-1. 5)。

所述的后馏分主要为溶剂和少量未反应的三氟乙酸，还含有一定量的磷酸，但不 影响后分作为溶剂进行循环套用。

1. 一种制备三氟乙酸酐的方法，其特征在于，该方法具体包括以下步骤： 步骤一：在干燥的反应釜中，投入干燥的化学惰性溶剂和白色的固体粉末五氧化二 磷，以及预先在100-130C干燥活化的吸附剂，并在机械搅拌下使其混合分散均匀； 步骤二：滴入三氟乙酸，滴加完毕后，升温回流反应数小时，常压下蒸馏得为39-50°C 的前馏分，所得的前馏分再通过精馏柱精馏得到39-40. 5°C的试剂级产品； 步骤三：收集50°C以上的后馏分，在反应结束后的残留物滴加水或磷酸水溶液，待反 应釜冷却后，进行再处理； 其中三氟乙酸、五氧化二磷、吸附剂的投料质量比为1. 0 : (0. 5-3. 0) : (0. 1-5. 0)。

2. 根据权利要求1所述的一种制备三氟乙酸酐的方法，其特征在于：所述的反应釜是 严格干燥的。

3. 根据权利要求1所述的一种制备三氟乙酸酐的方法，其特征在于：所述的化学惰性 溶剂为甲苯、氯苯、溴苯、硝基苯中的一种，或者为邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯中的一种 或多种混合。

4. 根据权利要求1或3所述的一种制备三氟乙酸酐的方法，其特征在于：所述的化学 惰性溶剂需要经过除水处理，用一些干燥剂如无水硫酸钠、无水硫酸镁、无水氯化钙、无水 硫酸钙或变色硅胶处理。

5. 根据权利要求1所述的一种制备三氟乙酸酐的方法，其特征在于：所述的吸附剂为 活性炭、硅胶、酸性氧化铝、中性氧化铝、硅藻土或黄沙；在反应准备过程中，必须做严格的 干燥活化。

6. 根据权利要求1所述的一种制备三氟乙酸酐的方法，其特征在于：所述的三氟乙酸、 五氧化二磷、吸附剂的投料质量比为为1. 〇 : 1. 〇 : (〇. 3-1. 5)。

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产品信息
[重量]	1L
[颜色]	无色至淡黄色液体
危险性类别
[危险性类别]	危险化学品（低沸点）