偏苯三酸酐
中文名称:苯偏三酸酐、偏苯三酸酐
英文名称:1,2,4-Benzeneticarboxylic anhydride
分子式:C9H4O5
分子量:192.13
CAS编号:552-30-7
质检信息
质检项目 指标值
结晶点/℃ ≥5.2
蒸发残渣,% ≤0.001
噻吩(C4H4S),% ≤0.0002
色度/黑曾单位 ≤10
硫化合物(S),%≤0.0015
酸度(以H+计)/(mmol/100g)≤0.01
碱度(以OH-计)/(mmol/100g)≤0.01
水分(H2O),%≤0.03
含量,% ≥97.0
PH值2 (21g/l, H2O, 20℃)
化学特性
偏苯三酸酐别名偏酐,白色结晶片状。对湿敏感。25℃时溶解度(G/100G溶剂):溶于无水乙醇,四氯化碳0.002、 石油英0.06、 二甲苯0.4、 二甲基甲酰胺15.5、 丙酮49.6、 乙酸乙酯21.6。熔点161~ 163.5℃。沸点240~245℃(1.87kPA)。闪点227℃。有毒。有刺激性。溶于无水乙醇并发生反应。
产品用途:
偏苯三酸酐用于有机合成。制备树脂、黏合剂、聚合物、染料、油墨。增塑剂。制造聚酯树脂及聚酰亚胺树脂、水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨酯树脂.1,2,4-苯三甲酸酐由美国阿莫科公司在1962年首先实现工业化生产以后,随着乙烯装置在大型化,三甲苯的资源增加,而该品作为耐热性、耐候性优良的增塑剂的原料,其消费量也在不断增加,1,2,4-苯三甲酸酐呈增长的趋势。在总消费量中,该品的90%以上用于聚氯乙烯增塑剂偏苯三酸二辛酯。随着各种电器产品的普及,在各类电气产品的发热部分均可使用耐热性优良的偏苯三酸酐类增塑剂。该品还用于制造聚酯树脂及聚酰亚胺树脂、水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨酯树脂、水溶性氨基醇酸树脂以及高级航空润滑油、电力电容器浸渍油、粒料粘结剂、施胶剂、消烟剂、瞬时粘结剂等。在电线电缆方面、汽车内部装饰的坐垫人造革、电动洗衣机排水软管、百叶窗帘、手提包、密封材料及填料等方面,都有其应用领域。1,2,4-苯三甲酸酐还可用作环氧树脂固化剂、耐热绝缘层压物,耐热清漆、稳定剂、染料颜料,表面活性剂、胶片,以及水溶性涂料用的多元酸等。
偏苯三酸酐生产方法
以1,2,4-三甲苯为原料,经液相硝酸氧化法或钴(或锰)催化空气氧化法制得。空气氧化法的原料消耗定额:1,2,4-三甲苯(≥97%)1000kg/t、乙酸800kg/t、乙酸钴10kg/t、乙酸锰7.5kg/t、四溴乙烷10kg/t。
偏苯三酸酐最早是由四烷基苯经气相氧化制均苯四甲酸二酐时,作为副产物被发现的。目前,其生产方法主要有偏三甲苯硝酸氧化法、偏三甲苯气相氧化法、偏三甲苯液相空气氧化法和MGC法。
偏三甲苯硝酸氧化法:在1.5~3.0 MPa、180~205 ℃条件下,偏三甲苯用稀硝酸氧化生成偏苯三甲酸,偏苯三甲酸进一步加热脱水制得偏苯三酸酐,反应方程式为:
该法工艺简单,容易操作,收率达90%,产品纯度可达98.5%,但腐蚀严重,对设备材质要求高,另外三废问题也较严重。德国Saarbergwerk公司曾于1970年采用该法实现工业化生产,但因成本高,三废严重,操作危险而停产,我国北京焦化厂等也曾采用此法进行过小规模生产。目前该法已基本上被淘汰。
偏三甲苯气相空气氧化法:偏三甲苯气相空气氧化法由日本触媒化学工业株式会社研究开发,采用以含钒、钛、磷的化合物为催化剂,偏三甲苯发生氧化反应生成偏苯三甲酸,偏苯三甲酸再经脱水生成偏苯三酸酐。该方法具有工艺简单,设备投资省等优点,但由于所用催化剂选择性差,收率低,目前还没有工业化生产的报导。
偏三甲苯液相空气氧化法:该法最早由美国中世纪(Mid-Century)公司开发成功,简称MC法。1962年美国Amoco公司首先采用该法实现了工业化生产,故又称为Amoco法。该法以醋酸为溶剂,以含有钴、锰金属组分和溴化物的可溶性物质作催化剂,在200 ℃、2.0 MPa压力下,用空气将偏三甲苯氧化生成偏苯三甲酸,偏苯三甲酸再脱水生成偏苯三酸酐。以偏三甲苯计的偏苯三酸酐收率可达130%,产品纯度达99%。反应方程式为:
该方法具有原料较易获得,原料及公用工程消耗低,腐蚀小,三废问题较易解决等优点,是目前国内外工业上生产偏苯三酸酐的主要方法。其工艺过程主要包括氧化反应,溶剂浓缩和脱水成酐三部分,工艺流程框图见图1所示。
MGC法:MGC法是以间二甲苯为原料,生产工艺主要由芳香醛的生产和水溶液氧化两部分组成。在液体超强酸HF-BF3催化下,与CO进行甲酰化反应生成2,4-二甲基苯甲醛(又名芳香醛),然后在水溶液中,以溴化锰和溴化氢作为催化剂,于200~220 ℃、1.96~2.94 MPa下,用空气将2,4-二甲基苯甲醛氧化生产偏苯三甲酸,偏苯三甲酸再经脱水制得偏苯三酸酐。工艺流程见图2所示,主要反应方程式为:
该方法具有原料较易获得,原料及公用工程消耗低,腐蚀小,三废问题较易解决等优点,是目前国内外工业上生产偏苯三酸酐的主要方法。其工艺过程主要包括氧化反应,溶剂浓缩和脱水成酐三部分。
与传统的偏三甲苯液相空气氧化制偏苯三酸酐相比,该方法具有原料便宜易得,反应过程连续进行,易于实现自动化控制。反应过程以水为溶剂,不存在溶剂挥发损失,也不存在容易蒸汽爆炸的危险,水溶液和反应生成的水容易分离,可节约设备投资费用,简化了溶剂回收系统等优点,不足之处是反应在水溶液中高温氧化,氧化设备必须采用昂贵的镍系或钛、锆系合金制作,增加了工程的投资。另外,芳香醛的制备和水溶剂氧化均使用强酸性催化剂,腐蚀严重。
产品信息 [产品信息] 25kg [级别] 工业级