氧化环己烯

中文名称    氧化环己烯

中文同名    环氧环己烷;环己烯氧化物;1,2-环氧环己烷

英文名称    Cyclohexene oxide

化学式       C6H10O

分子量       98.14 

CAS编号   286-20-4

质检信息

质检项目 指标值

灼烧残渣(以硫酸盐计)，%  ≤0.01

水溶解试验 合格

铁(Fe),％ ≤0.003

含量，％ ≥>98.0%

PSA：12.53000

LOGP：1.32780

密度  0.97?g/mL?at 25?°C(lit.)

沸点  129-130?°C(lit.)

熔点  -40 °C

闪点  81?°F

折射率 n20/D 1.452(lit.)

蒸气压 12mmHg at 25°C

化学特性

氧化环己烯为透明无色至黄色液体.不溶于水，溶于乙醇、丙酮、乙醚。 

产品用途

1.是农药杀螨剂的主要原料，也是表面活性剂、橡胶助剂的原料

2.环氧环己烷是合成杀螨剂炔螨特的原料，此外，由本品合成反-1，2-环己二醇，用于表面活性剂、橡胶助剂、高分子调节剂；由本品合成反-2-氨基环己醇，用于表面活性剂、乳化剂、中和剂、医药；由本品合成2，2′-二羟基二环己基胺，用于表面活性剂、橡胶助剂、医药等。

3.是农药杀螨剂的主要原料，也是表面活性剂，橡胶助剂的原料

 

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名：氧化环己烯

化学品英文名：cyclohexene oxide；7-oxabicyclo(4.1.0) heptane

企业名称：西陇化工股份有限公司

生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768

企业应急电话：400-7788689

电子邮件地址：339904316@qq.com

网站地址：https://www.999gou.cn/

技术说明书编码: 

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 浓度 CAS No.

氧化环己烯 286-20-4

第三部分 危险性概述

危险性类别：第3.3类 高闪点液体

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收

健康危害：氧化环己烯吸入、摄入或经皮肤吸收后会中毒。对眼睛和皮肤有刺激作用。

环境危害：对环境有害。

燃爆危险：易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。如有不适感，就医。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。

吸　　入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。

食　　入：饮足量温水，催吐。就医。

第五部分 消防措施

危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂可发生反应。容易自聚，聚合反应随着温度的上升而急骤加剧。蒸气比空气重，沿地面扩散并易积存于低洼处，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。

有害燃烧产物：一氧化碳。

灭火方法：用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。

灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动：消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，减少蒸发。喷水雾能减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，提供充分的局部排风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。在清除液体和蒸气前不能进行焊接、切割等作业。避免产生烟雾。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。容器与传送设备要接地，防止产生静电。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。库温不宜超过37℃，远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封，严禁与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值：

MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准

PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-C(mg/m3): 未制定标准

TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3): 

监测方法：无资料。

工程控制：严加密闭，提供充分的局部排风。

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。

身体防护：穿密闭型防毒服。

手 防 护：戴橡胶手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分 理化特性

外观与性状：无色透明液体，具有强烈气味。

pH值: 无资料 熔点(℃): -40

沸点(℃): 129～130 相对密度(水=1): 0.97

相对蒸气密度(空气=1): 3.5 临界压力(MPa): 无资料

辛醇/水分配系数: 无资料 闪点(℃): 27.2

引燃温度(℃): 373 爆炸下限[％(V/V)]: 1.15

爆炸上限[％(V/V)]: 12.36

溶解性：不溶于水，溶于乙醇、丙酮、乙醚。

主要用途：氧化环己烯用作合成农药、医药、香料、染料的原料。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性：稳定

禁配物：氧化剂、酸类、碱类。

避免接触的条件：

聚合危害：聚合

分解产物：

第十一部分 毒理学资料

急性毒性：

LD50：

大鼠经口LD50(mg/kg): 1090 兔经皮LD50(mg/kg): 630

LC50：

刺激性：

致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌10μmol/皿。姐妹染色单体互换：仓鼠肺5mmol/L。哺乳动物体细胞突变：仓鼠肺5mmol/L。

致癌性：小鼠（途径未报告）最低中毒剂量（TDL0）：79mg/kg，按RTECS标准为可疑致肿瘤物，呼吸系统肿瘤。

第十二部分  生态学资料

生态毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：该物质对环境有危害，应特别注意对水体的污染。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质：危险废物

废弃处置方法：建议用焚烧法处置。在能利用的地方重复使用容器或在规定场所掩埋。

废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。

第十四部分 运输信息

危险货物编号：33640

UN编号：无资料

包装类别：Ⅲ类包装

包装标志：易燃液体

包装方法：小开口钢桶；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。

运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品、等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。

第十五部分 法规信息

法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：

　　中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；

　　中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；

　　中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；

　　危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；

　　安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；

　　常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；

　　危险化学品名录。

第十六部分 其他信息

填表时间：  2021年8月7日

填表部门：      研发部

数据审核单位：

修改说明：       暂无

合成方法

【方法一】环氧环己烷由环己烯氧化制得。制备实例1 向250mL的反应器中加入二噁烷58g、环己烯82g(1mol)和三氧化二砷(As2O3)0.1g，加热至92℃之后，经3h添加23.12g(0.476mol)70％过氧化氢水溶液溶解于90g二噁烷中的溶液，共沸蒸馏除去水。添加完毕，反应产物中含0.035mol过氧化氢和0.432mol的环氧环己烷，过氧化氢的转化率为92.6％，选择性97.9％。制备实例2 正丙醇35g、环己烯41.4g(0.505mol)、二羟基三甲基锑0.503g(0.0025mol)、六羰基钨0.514g(0.0015mol)和过氧化氢121.5mol(70％，5.92g)的混合物保持60℃，反应3h后得到环氧环己烷10g(0.102mol)，过氧化氢转化率为90%，环氧环己烷选择性为92.5％。制备实例3 向带有搅拌器、回流冷凝器的300mL反应器中加入47g二甘醇二甲醚、82g(1mol)环己烯和0.2g(0.03mol)无水硼酸(B2O3)，反应混合物加热回流后，经30min添加20g(0.0485mol)70％过氧化氢水溶液溶解于20g二甘醇二甲醚中的溶液。反应介质中的水与环己烷共沸连续除去。反应1h后，反应物中含0.0013mol未反应的过氧化氢，在馏出的水中含过氧化氢0.0052mol，反应物中含0.041mol环氧环己烷，转化率为86.7％，选择性为97.6％。制备实例4 向带有搅拌器、回流冷凝器的500mL反应器中加入戊醇41g、氧化钼0.05g、磷酸二钠0.3g和环己烯41g(0.5mol)，加热至环己烯的沸点81℃，经12min添加30％过氧化氢的水溶液5.7g(0.05mol)，反应2h，通过与环己烯的共沸除去水，反应温度保持在80～90℃。反应产物中残留0.012mol过氧化氢，生成0.024mol环氧环己烷，过氧化氢的转化率为76％，选择性为63％。

【方法二】将2-氯环己醇和氢氧化钠溶液激烈搅拌1h。静置分出上层液体，用高效分馏柱仔细分馏。切割1,2-环氧环己烷馏分Ⅰ（100-129℃），分去水分，再重新分馏；切割1,2-环氧环己烷馏分Ⅱ（129-134℃），可作为产品。产率70%-73%。

一种分离环氧环己烷的精馏方法与流程

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种分离环氧环己烷的精馏方法。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

一种分离环氧环己烷的精馏方法，包括如下步骤环氧环己烷和有机羧酸混合物料从进料罐通过进料泵打入预热器进行预热，预热后的物料进入精馏塔，精馏塔塔顶气相产物经冷凝器后进入精馏塔回流罐，从精馏塔回流罐流出的物料经回流泵一部分返回精馏塔塔顶作为回流液，另一部分物料作为产品采出，精馏塔塔底液相产物一部分经过精馏塔再沸器返回精馏塔塔底，另一部分物料经出料泵储存于产品罐作为产品采出。

在上述分离环氧环己烷的精馏方法中，所述的预热温度为50~70℃，精馏塔的理论塔板数为20~28块，进料板位置为第10~15块。

在上述分离环氧环己烷的精馏方法中，所述的进料压力为10~50 kPa，塔釜温度80~120℃，塔釜压力为10~30 kpa，所述回流罐的摩尔回流比为 0.5~2.0：1。

本发明涉及环氧环己烷和有机羧酸混合物分离的精馏方法。本发明的优点是采用减压精馏工艺，提纯的环氧环己烷纯度高，收率高，工艺简单。

具体实施方式

本发明用以下实施例说明，但本发明并不限于下述实施例。通过三个实施例，对本发明所提供的方法进行进一步说明。

实施例1

将本发明方法用于环氧环己烷和有机羧酸的分离过程，其中有机羧酸以异丁酸为例。混合液的处理量为42 kg/h，与发明所述的流程相同，包括预热器、精馏塔、冷凝器、精馏塔回流罐、回流泵、精馏塔再沸器、真空泵。其中预热器温度为70 ℃，进料压力为50 Kpa，第15块进料板处，理论塔板数为28块，控制回流比为2.0，控制塔釜温度120℃，塔釜压力为30 kpa，塔顶采出环氧环己烷，纯度为98.9%，环氧环己烷的收率为99.0%。

实施例2

将本发明方法用于环氧环己烷和有机羧酸的分离过程，其中有机羧酸以异丁酸为例。混合液的处理量为42 kg/h，与发明所述的流程相同，包括预热器、精馏塔、冷凝器、精馏塔回流罐、回流泵、精馏塔再沸器、真空泵。其中预热器温度为50 ℃，进料压力为10 kpa，第10块进料板处，理论塔板数为20块，控制回流比为0.5，控制塔釜温度80℃，塔釜压力为10 kpa，塔顶采出环氧环己烷，纯度为99.2%，环氧环己烷的收率为99.1%。

实施例3

将本发明方法用于环氧环己烷和有机羧酸的分离过程，其中有机羧酸以异丁酸为例。混合液的处理量为42 kg/h，与发明所述的流程相同，包括预热器、精馏塔、冷凝器、精馏塔回流罐、回流泵、精馏塔再沸器、真空泵。其中预热器温度为60 ℃，进料压力为30 kpa，第12块进料板处，理论塔板数为24块，控制回流比为1.0，控制塔釜温度100℃，塔釜压力为20 kpa，塔顶采出环氧环己烷，纯度为99.6%，环氧环己烷的收率为99.3%。

产品信息
[颜色]	无色液体
[重量]	100ml
危险性类别
[危险性类别]	危险化学品