过渡元素氧化物(氢氧化物或水合氧化物)的碱性,从左到右逐渐减弱;在高氧化态时表现为从碱到酸。例如Sc2O3为碱性氧化物,TiO2为具有两性的氧化物,CrO3是较强的酸酐(铬酸酐),而Mn2O7在水溶液中已成强酸了。Fe,Co和Ni不能生成稳定的高氧化态的氧化物。在同一族中各个元素自上而下,氧化态相同时酸性减弱,而碱性逐渐增强。如Ti、Zr、Hf的氢氧化物M(OH)4(或H2MO3)中,Ti(OH)4的碱性比较差一些。这种有规律的变化是和过渡元素高氧化态离子半径有规律的变化相一致的。
此外,同一元素在高氧化态时酸性较强,随着氧化态的降低而酸性减弱(或碱性增强)。例如,不同氧化态锰的氧化物的酸碱性变化,如表21-9所示。
表21-9 锰的氧化物的酸碱性
锰的氧化态 | +Ⅱ | +Ⅲ | +Ⅳ | +Ⅵ | +Ⅶ |
氧化物 | MnO | Mn2O3 | MnO2 | MnO3 | Mn2O7 |
酸碱性 | 碱性 | 弱碱性 | 两性 | 酸性 | 酸性 |
过渡元素的离子在水溶液中常显出一定的颜色,这也是过渡元素区别于s区金属离子(Na+,Ca2+等)的一个重要特征,如表21-10所示。
表21-10 过渡元素低氧化态水合离子的颜色
水合离子 | Ti3+ | V2+ | V3+ | Cr3+ | Mn2+ | Fe2+ | Fe3+ | Co2+ | Ni2+ |
颜色 | 紫红 | 紫 | 绿 | 篮紫 | 肉色 | 浅绿 | 淡紫 | 粉红 | 绿 |
关于离子有颜色的原因是很复杂的。过渡元素的水合离子之所以具有颜色,是与它们的离子存在未成对的d电子有关。
前已指出,过渡元素的原子或离子具有(n-1)d,ns和np共9个价电子轨道。对过渡金属离子而言,其中ns和np轨道是空的(n-1)d轨道为部分空或者全空,它们的原子也存在空的np轨道和部分填充的(n-1)d轨道。这种电子构型都具有接受配位体孤电子对的条件。因此它们的原子和离子都有很强的形成配合物的倾向。例如,过渡元素一般都容易形成氟配合物,氰配合物、草酸基配合物等,这些内容将在以后各文中分别介绍。
从以上讨论可知,过渡元素在性质上区别于其它类型元素,是和它们具有不全满的d电子有关,这是过渡元素的特点,也是学习过渡元素化学时应充分注意的。