偶氮二异庚腈

中文名称    偶氮二异庚腈

中文同名    2,2’-双偶氮-(2,4-二甲基戊腈)

英文名称    2,2'-Azobis(2,4-dimethyl)valeronitrile

化学式       C14H24N4

分子量       248.37

CAS编号   4419-11-8

质检信息

质检项目   指标值

含量，%    ≥98%

PSA：      72.30000

LOGP：    4.09536

蒸气压 4.59E-06mmHg at 25°C

折射率 n20/D 1.546(lit.)

闪点  >230?°F

沸点  382.8°C at 760 mmHg

密度  0.963 g/cm3

化学特性

偶氮二异庚腈为无色或白色菱形片状结晶。 不溶于水，溶于醇、醚和二甲基甲酰胺等有机溶剂中。

产品用途

1.偶氮二异庚腈用作聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯醇等的引发剂，也可用作橡胶、塑料的发泡剂

2.用作聚氯乙烯、聚乙烯醇、有机玻璃等高分子聚合物的聚合引发剂，也用作塑料、橡胶的发泡剂。

3.是一种高分子聚合引发剂，它具有引发效率高、反应平稳、聚合物质量优等特点，广泛用作聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯醇、有机玻璃等高分子聚合引发剂，还用作塑料、橡胶的发泡剂等。

4.偶氮二异庚腈广泛应用于聚氯乙烯悬浮聚合中，还可用作聚丙烯腈、聚乙烯醇、有机玻璃等高分子合成材料的高效引发剂。也可用作橡胶、塑料的发泡剂。

5.用作聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物的聚合引发剂，也用作塑料、橡胶的发泡剂。

6.偶氮引发剂的分解几乎全部为一级反应，只形成一种自由基，没有副反应，因此被广泛应用于工业生产和科学研究。

 

储藏措施

1.储存于阴凉、通风的库房。

2.应与氧化剂、食用化学品分开存放，切忌混储。

3.保持容器密封。

4.远离火种、热源，防止阳光直射。

5.库房必须安装避雷设备。

6.排风系统应设有导除静电的接地装置。

7.采用防爆型照明、通风设置。

8.禁止使用易产生火花的设备和工具。

9.储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

10.防止粉尘和气溶胶生成。

急救措施 

【食入】摄入不可能。但是，如果摄入，获得紧急医疗照顾。

【吸入】如果克服被曝光，将受害人转移到空气新鲜处。给予吸氧或人工呼吸。获得紧急医疗照顾。迅速采取行动是至关重要的。

【皮肤】立即脱去污染的衣着。彻底清洗皮肤，用温和的肥皂/水。W /温水冲洗15分钟。如果是粘的，首先使用无水清洁。寻求医疗照顾，如果不良影响或刺激。

【眼睛】眼睛接触的情况下，立即用清水冲洗20-30分钟。经常收回眼皮。获得紧急医疗照顾。

生产工艺改进的制作方法

偶氮二异庚腈〔又名2·2′-偶氮(2·4-二甲基戊腈)〕是一种常用的高分子聚合引发剂。它的引发效率高，反应平稳，聚合产物质量优，在聚氯乙烯生产中的应用尤为普遍。目前生产偶氮二异庚腈的工艺路线有二种一种是由甲基异丁基甲酮与肼反应生成己酮连氮，用氰氢酸氰化为二异庚腈肼，再用氯气氧化为偶氮二异庚腈，该工艺氰化难，生产过程中易发生中毒事故;另一种是用次氯酸钠氧化偶合2-氨基-2·4-二甲基戊腈(氨基庚腈)为2·2′-偶氮(2，4-二甲基戊腈)。日本山下和彦(JP57-56468)采用在与水互溶的有机溶剂中氧化，成本高，投资大。MOORE，E-ARL〔EP34437〕用十六烷基三甲基氯化铵相转移催化剂等，在水相中氧化，但是该工艺不适用于低含量氨基庚腈，在加料过程中，先生成的产品逐步分解，产率很低。要将低浓度的氨基庚腈通过精馏来提浓是相当困难的，因为氨基庚腈在50℃以上就急剧分解，在11.5mmHg时氨基庚腈的沸点为77～79℃。在工艺生产中进行10mmHg以下的真空蒸馏是难以实现的。因此，为何改进已有的偶氮二异庚腈的生产工艺是一个重要课题。

本发明的目的是提供一种改进的偶氮二异庚腈的生产工艺，该工艺操作简便、安全，投资少，成本低。

为达到上述目的，本发明采用以下工艺采用次氯酸钠水溶液(有效氯含量为7～15%之间，游离碱含量为20～50g/l)来氧化偶合氨基庚腈，氨基庚腈的浓度在60～80%之间，氨基庚腈与次氯酸钠的用量比为1∶1.5～1∶2.5(克分子比)。反应以三种季铵盐表面活性剂配合一起作为相转移催化剂，其中有一种为两性表面活性剂，还加有促进偶氮二异庚腈结晶增长的溴化物，表面活性剂用量为氨基庚腈用量的1.0～2.0%(重量百分)，溴化物用量以溴离子的当量与表面活性剂的当量比，比例为1∶1～2∶1，反应在惰性气体保护下，将氨基庚腈滴加到混合有表面活性剂和溴化物的次氯酸钠溶液中，采用惰性气体保护，可防止产物分解。反应温度控制在5～10℃之间，滴加后再反应1小时，待漂浮颗粒变大后直接过滤，不必调节PH值，过滤后滤饼经清洗、干燥，得到偶氮二异庚腈粗品，粗品可通过重结晶来提纯。

上述谈到的以三种季铵盐表面活性剂配合一起作为相转移催化剂使用，其中一种为两性表面活性剂，其他二种可以是以通式表示的季铵盐，其中R1＝C12～18，R2＝C4～8R3、R4＝C1～2，从价格、效果考虑，相转移催化剂最好采用十八烷基三甲基氯化铵和十二烷基苄基二甲基氯化铵，甜菜碱配合一起使用。三种配合一起使用，偶氮二异庚腈的产率可提高至90%，各季铵盐表面活性剂之间的用量比可采用1∶1(重量比)，也可以不等，在总用量范围内作适当调整。

次氯酸钠水溶液中，有效氯和游离碱的含量最好分别控制在12%和30g/l。在一般情况下反应中采用氮气来保护。

本发明所提供的偶氮二异庚腈生产工艺，特别适用于低浓度的氨基庚腈生产偶氮二异庚腈。由于采用了三种季铵盐表面活性剂作为相转移催化剂以及惰性气体保护，减少了分解产物的产生(分解产物为黄色油状液体)，提高产率至90%，可以不考虑氨基庚腈的真空精馏提浓问题，设备投资少，成本低。

以下结合实施例对本发明作进一步说明实施例1在1000ml三颈烧瓶中，加入570ml次氯酸钠水溶液、(有效氯含量为12%，游离碱为30g/l)0.5g溴化钠和1g十八烷基三甲基氯化铵，搅拌分散1小时后，滴加100ml2-氨基-2·4-二甲基戊腈(含量为70%)，滴加反应过程中，用氮气保护，防止产物分解，温度控制在5～10℃范围内。滴加完毕后，再反应1小时，反应物由乳状液逐渐澄清，漂浮颗粒变大为止。再经过滤、水洗、低温干燥得到偶氮二异庚腈42.3g，产率为70%。

实施例2相转移催化剂用十二烷基苄基二甲基氯化铵代替十八烷基三甲基氯化铵，其他反应条件与实施例1相同。得偶氮二异庚腈41g，产率为68%。

实施例3相转移催化剂用两性的甜菜碱代替十八烷基三甲基氯化铵，其他反应条件与实施例1相同，得偶氮二异庚腈45.3g，产率为75%。

实施例4用两种相转移催化剂，十八烷基三甲基氯化铵和十二烷基苄基二甲基氯化铵各0.5g，代替十八烷基三甲基氯化铵，其他反应条件与实施例1相同，得偶氮二异庚腈50g，产率为83%。

实施例5用两种相转移催化剂，十八烷基三甲基氯化铵和甜菜碱各0.5g代替十八烷基三甲基氯化铵，其他反应条件与实施例1相同，得偶氮二异庚腈52.5g，产率为87%。

实施例6用两种相转移催化剂，十二烷基苄基二甲基氯化铵和甜菜碱各0.5g代替十八烷基三甲基氯化铵，其他反应条件与实施例1相同，得偶氮二异庚腈49.5g，产率为82%。

实施例7用三种相转移催化剂，十八烷基三甲基氯化铵，十二烷基苄基二甲基氯化铵和甜菜碱各0.3g，代替十八烷基三甲基氯化铵，其他反应应条件与实施例1相同，得偶氮二异庚腈54.4g，产率为90%。

权利要求

1.一种制取偶氮二异庚腈工艺，它采用次氯酸钠水溶液氧化偶合氨基庚腈来生成偶氮二异庚腈，其特征在于所采用的氨基庚腈的浓度在60～80%之间；反应以三种季铵盐表面活性剂配合一起作相转移催化剂，其中一种为两性表面活性剂，其余二种是以通式表示的任意二种，通式其中，R1=C12～18，R2=C4～8，R3、R4=C1～2；反应在惰性气体保护下进行。

2.按权利要求1所述的工艺，其特征在于所述的惰性气体为氮气，所述的相转移催化剂为十八烷基三甲基氯化铵，十二烷基苄基二甲基氯化铵和甜菜碱三种配合一起使用。

 

产品信息
[重量]	500g
[颜色]	白色