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天然硅酸盐的结构
天然硅酸盐的结构:硅酸盐在自然界中分布极广,前巳提及,地壳主要是由硅石和各种硅酸盐所构成的,长石、云母、粘土、石棉、滑石和許多其他矿 物皆属于天然的硅酸盐。很多的岩石,如花刚岩、 片磨岩、玄武岩和各种頁岩等皆含有硅酸盐。为了更清楚地表示这些复杂盐类的组成,可将它們看 作是酸性二氧化硅和碱性金属氧化物的化合物,正如CaCO₃可认为是CaO和CO₂的化合物而将共表示为CaO·CO₂,又如Al₂(SO₄)₃可表示为Al₂O₃·3SO₃等等。根据这种表示方法,現在列出几种天然的硅酸盐的組成。
与氮配位体的络合物
与氮配位体的络合物: 在ReNCl2(PEt2Ph)3中Re=N显示电子给予体的性质,像腈的那些与接受体BX3(X=F,Cl或Br)和PtCl2(PEt3)2形成加合物的特性。
较复杂的含氧络合物
较复杂的含氧络合物:含有膦配位体的氧化合物有一很广泛和重要的化学;在这化学中关键分子是ReOX3(PR3)2(X=Cl或Bri)(R3=Ph3或Et2Ph)。主要的氯络合物为ReOCl3(Ph3)2,用ReO4-与PR3在含有HCI的乙醇中相互作用可以得到。
硅酸和硅酸盐
硅酸和硅酸盐:二氧化硅与不同比例的碱性氧化物共熔可得著甲确定组成的化合物,其中最简单的是偏硅酸和重硅酸扯。
含氧化合物
含氧化合物:RelV和TcIV形成稳定的MX26-离子。ReF26-在水溶液中,甚至在强碱性溶液中也是十分稳定的;奇怪的是TcF26-目前还没有报道过。
硅的氧化物
硅的氧化物:硅也是极为常见的一种元素,然而它极少以单质的形式在自然界出现,而是以复杂的硅酸盐或二氧化硅的形式,广泛存在于岩石、砂砾、尘土之中。硅在宇宙中的储量排在第八位。在地壳中,它是第二丰富的元素,构成地壳总质量的26.4%,仅次于第一位的氧(49.4%)。
卤化铼
卤化铼:ReF6,与BCl3在低温下相互作用则制得六氯化铼;除去过量的BCl3留下一个绿色到黑色很易挥发的固体。ReCl6被水解和歧化成ReO4-和ReO2的水合物,加热时分解成ReCl5和Cl2。
硅的卤化物
硅的卤化物:相当于化学式SiX₄的簡单的硅卤化物可由租分元秦直接化合而制得。四氟化硅也可由氟化氯与二氧化硅作用而形成。这些化合物皆很稳定,但由于硅与氧的强亲和势,故与水接触虽在常温也立即分解
锝和铼的二元化合物
锝和铼的二元化合物:虽则只有很少的阳离子水合化学,而在水溶液中的含氧阴离子TcO4-和ReO4-完全知道。这些离子在水溶液中含有不同阴离子时的还原的极谱研究已经做过。
金属原子簇化合物
金属原子簇化合物:有许多含有金属原子簇的钼和钨的低价化合物(主要是氧化态)。主要结构单元如图26-C-13所示,由一个在每个三角形面上带有一个桥键原子的金属原子的八面体组成,全部单元有完全的Oh对称性。
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