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磁性异常的铜(Ⅱ)多核化合物
铜形成许多化合物,其中Cu—Cu距离是短的,足以表明有效的M—M相互作用,但是决没有实际的Cu—Cu键。重要的一类多核化合物是双核的羧酸桥化合物(25-H-ⅩⅣ)和有关的1,3-三嗪化合物(25-H-ⅩⅤ)。
二元铜(Ⅱ)化合物与水合化学
将硝酸盐或其它含氧酸盐在高温热分解时得到黑色晶体CuO;高于800℃,CuO分解成Cu2O,向铜盐溶液中加入碱金属氢氧化物得到兰色絮状氢氧化铜沉淀;温热含水糊状Cu(OH)2沉淀脱水成CuO。Cu(OH)2易溶于强酸也溶于碱金属氢氧化物中,生成深兰色阴离子,可能是[Cun(OH)2n-2]2+。在氨溶液中形成深兰色四氨络铜。
铜(Ⅱ)的光谱和磁性
由于环境的较低对称性(即比立方体对称性低),Cu2+在此环境中奠定了特性的基础,详细地解释光谱和磁性有些复杂,即使人们讨论相当于一个电子的情形也比较复杂。事实上,所有铜的络合物和化合物都是兰色和绿色。例外的是一般由强紫外带(电荷转移带)尾部衰减进入可见光谱的兰端,使物质显现红色或棕色。
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铜(Ⅱ)的立体结构
+2状态铜是最重要的。大多数亚铜化合物非常容易被氧化成铜化合物,但进一步氧化到CuⅢ是困难的。Cu2+的水合化学已充分明确,除了有丰富的络合物以外,许多阴离子的大多数盐是水溶性的。
秦始皇与不死仙丹和化学间的关系
秦始皇统六国后,为使江山稳固,便修建了长城;为使自己长生不死,就遍寻“道行高深”的炼丹术士。终于一个叫巴清的“巫山神女”被请到了宫中,秦始皇希望能借助她的“ 神仙方术”为自己炼制仙丹。
化学的起源一一炼丹术
化学虽然19世纪兴盛于欧洲,但它真正的起源却是中国的炼丹术。炼丹术是我国古人为求长生不死而炼制仙丹妙药的方术,早在公元前的战国时期,就有向荆王献“不死之药”的记载。大概在公元7世纪传到阿拉伯国家,与古希腊哲学相融合而形成阿拉伯炼金术。阿拉伯炼金术于中世纪传人欧洲,形成欧洲炼金术,后来逐步演进为近代的化学。
亚铜的有机衍生物
只有在CuⅠ状态的铜形成Cu—C键,最稳定的是(h5-C5H5) CuPR3,是用Cu4I4(PR3)4和TlC5H5相互作用制得的。将RMgX或RLi与卤化亚铜作用得到烷基和芳基铜的化合物RCu,显然RCu是聚合体。烷基铜化合物通常不稳定,可能经由Cu0或CuH自动催化分解为链烯和链烷。
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