亚铜的有机衍生物
实验室k / 2019-06-14
只有在CuⅠ状态的铜形成Cu—C键，最稳定的是（h5－C5H5） CuPR3，是用Cu4I4（PR3）4和TlC5H5相互作用制得的。
将RMgX或RLi与卤化亚铜作用得到烷基和芳基铜的化合物RCu，显然RCu是聚合体。烷基铜化合物通常不稳定，可能经由Cu0或CuH自动催化分解为链烯和链烷。芳基铜化物比较稳定，例如C6H5Cu约高于800℃分解，可能因为π电子和σ电子参加了Cu—C成键。烷基和芳基氟代物的铜化物比碳氢衍生物稳定得多。五氟代苯基铜是四聚物，而Cu（m－CF3C6H4）是八聚物。
CuOCOC6F5在喹啉中脱羧形成CuC6F5，确实在羧酸的脱羧作用中，有机铜一般看来是中间产物，它们的催化作用可解说，大家早已知道的金属铜和铜盐在这些反应中是有效的催化剂。
RCu与过量的烷基锂反应生成阴离子络合物Li［CuR2］，但是没有离析出来，因此未确定真实的组成。这些有机铜酸盐对烷基化反应是很有用的合成剂，例如与烷基、乙烯基或芳基卤化物形成C—C键，合成链烯和丙二烯。
乙炔和烯烃络合物 氯化亚铜在浓盐酸中吸收乙炔生成无色化合物，例如CuCl（C2H2）和［CuCl2（C2H2）］-。这些卤化物溶液也能催化乙炔转化为乙烯基乙炔（浓碱金属氯化物溶液中）或转化为氯乙烯（浓盐酸中）。乙炔与氰化氢反应生成丙烯腈也是由这些卤化物催化的。
亚铜胺溶液与含有HC≡C—基乙炔类化合物反应生成黄或红色沉淀，认为具有（25－H－Ⅳ）结构。丙炔铜溶解在三乙基隣的甲苯中生成类似［Et3PCuC≡CMe］3型的环式聚合物。
亚铜乙炔化合物为用芳基和其它卤化物反应合成种种乙炔化合物和杂环化合物提供了有用的路线。一个特殊重要的间接应用是乙炔的氧化二聚作用，乙炔化合物可能是反应的中间物。一个普通方法是利用溶在一种溶剂中的CuCl的N，N，N'，N'－四甲基乙二胺络合物（或CuCl在吡啶－甲醇中）和以氧作为氧化剂。
在吡啶中用醋酸铜氧化也能以化学计量进行：
2RC≡CH＋2Cu2+＋2py → RC≡C－C≡CR＋2CuⅠ＋pyH+
CuⅠ与烯烃或其它不饱和化合物生成许多络合物，一般与Ag+的这些络合物颇为相似。虽然CuⅠ烯烃络合物通常用烯烃和CuⅠ卤化物直接反应制备，也可以在有链烯存在时在乙醇溶液中用三烷基亚磷酸盐还原铜盐制备。当用螯合链烯，例如降冰片二烯或通常具有聚合结构的环聚链烯，得到结晶化合物，例如环辛四烯络合物（25－H－Ⅴ），在正常配位中只有一个双键。
一氧化碳被氯铜（Ⅰ）酸盐的溶液吸收后，能得到象晶体那样的卤桥二聚体（CuClCO）2。一氧化碳气体被CuⅠ的氨水溶液定量地吸收，酸化可使此溶液再生。其它不稳定的羰基合铜，例如h5－C5H5Cu（CO）、［Cuen（CO）］Cl和CuCl（CO）（Me2N＝CH2）+已能离析出来。当铜原子热致产生而被捕集在一个CO容器中在20K时用红外光谱可以检出所形成的二元羰基合物。
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