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镧系元素的配位数和立体化学
离子的配位数和立体化学列于表27-3中。在离子晶体和络合物中配位数都超过六,这符合一般规律而并不例外。已明确地确定配位数为六的镧系元素络合物很少,有许多络合物可以描述为大家所熟悉的溶剂分子与金属的结合,导致一般配位数为七、八和九。
镧系元素的磁性和光谱性质
在某些方面,镧系元素的磁性和光谱行为与d区过渡元素有根本的差别,其基本原因是决定镧系元素离子性质的是4f电子,并且由于5s2和5p6亚层复盖在4f轨道上使4f轨道对外力的影响受到很有效的屏蔽。因此,由不同4fn组态所产生的各种状态,只稍受周围离子的影响,对某一给定离子而言在它的所有化合物中,实际上它是保持不变的。
镧系元素、钪和钇的氧化态与镧系收...
镧系元素的前三个电离勢比较低,因此这些元素有较高的正电性,它们的化合物基本上都是离子性的。所有镧系元素和Sc、Y都形成M3+。某些元素表明有+2或+4氧化态,但它们往往比+3氧化态不稳定。M2+和M4+的存在在某种程度上可能与电子结构和电离势有关。它们有特殊的稳定性与空的、半充满的或刚好全充满的f壳层有关。
金(Ⅲ)络合物与有机金化合物
金(Ⅲ)与Pt(Ⅱ)是等电子的,所以它的络合物与Pt(Ⅱ)络合物表明许多结构是相似的。络卤化合物。BrF3作用于金和碱金属氯化物的混合物得到了四氟金酸根离子的盐;KAuF4与KBrF4是同晶型的,有一个正方形AuF4-离子。
金的二元化合物与金(Ⅰ)络合物
二元化合物,对于氧化亚金的存在没有充分证据,但氧化金Au2O3可以制得,溶液中形成Au(OH)3棕色沉淀再脱水就成棕色粉末Au2O3。在~150℃时它分解成金和氧气,但是在高压氧气下观察到的其它氧化物相和碱金属金的氧化物,例如含有一个正方形Au4O44-为单元存在的CsAuO。
三价银与有机银化合物
Ag+在强碱溶液中阳极氧化得到的一种黑色氧化物,可能是Ag2O,但不容易提纯。很有特点的黑色的所谓“氧化银(Ⅱ)”是用S2O82-在NaOH溶液中氧化Ag2O制备的,或者,2M AgNO3的控制电解也得到了像单晶的氧化物。
银的二元化合物与一价络合物
氧化银。碱金属氢氧化物加到Ag+溶液便产生黑棕色的沉淀,从碱金属离子游离出沉淀是困难的。氧化银有强碱性,它的水悬浮液有碱性。它们从空气中吸收二氧化碳生成Ag2CO3。约在160℃以上氧化物分解并容易被氢还原成金属。氧化银在强碱溶液中比在水中更易溶解,形成了AgOH和Ag(OH)2-。
银和金的氧化态和立体化学
银和金像铜一样,在充满的d电子层外还有一个单个s电子,尽管Ag、Au和Cu之间在电子结构和电离势有一些相似,而许多的差别是不能简单地说明。在相同氧化态中除了化合物的明显的相似的化学计量以外(不一定有同样的结构),在族内有些相似,或至少三个元素中两个元素之间有些相似。
钯和铂的零氧化态络合物
氧化态为零的化学是相当广泛的,特別重要的是三苯基膦络合物;这个化合物能够广泛发生各种氧化加成反应。通常,除了没有已知的Ni(CO)4的类似物外,这些化合物类似于Ni0的化合物。并确信是由于形成π键的倾向较弱,可能是与Pd和Pt的较高的离子化电势有关。
为什么用发酵粉可以做馒头
在家中做馒头时,我们有很多方法可以让面粉发酵,如使用小苏打、老面、酵母等。这些方法原理都一样,就是通过发酵剂在面团中产生大量二氧化碳气体,蒸煮过程中,二氧化碳受热膨胀,于是面食就变得松软好吃了。但是前两种方法都各有弊端,小苏打会严重破坏面粉中的B族维生素,老面发酵会使面团产生酸味,只有酵母发酵,不仅让面食味道好,还提高了它的营养价值。
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