苯环型金属络合物

虽然由于h5－环戊二烯比共它任何的基团能生成多种稳定的物种，从而它具有特别的重要性，但是它只不过是几个能同金属原子对称结合的离域碳环基团之一。其它生成络合物的对称环体系有C3Ph3、C4H4、C6H6、C7H7和C8H8。有一种表现它们的形式，似乎是为完成芳香基的电子结构而使它们呈现出电荷。

离子型化合物环戊二烯

环戊二烯是一个弱酸，解离成H+和五边形离子C5H5-。C5H5-离子同电正性很强的金属阳离子本质上生成离子化合物，恰当地把它们称为环戊二烯化合物。主要的一些是由碱金属产生的MC5H5、碱土金属产生的M（C5H5）2、镧系锕系产生的M（C5H5）3。铕产生Eu（C5H5）2。还有由于Mn（Ⅱ）中还保留着自旋六重态d5的结构，而且Mn（C5H5）2是强的抗铁磁性，所以它很象其它离子键化合物MnX2也是离子型的。

1，3－丁二烯金属络合物

一个1，3－丁二烯键合到一个金属原子上可能有两种极端的表现形式。依据C－C键的长度可以判断个别结构向这些极端表现形式接近的程度。短－长－短式表示（a）而长－短－长式则表示（b）。实际上，决不是精确地证实了一个明显的短－长－短的模型。实际的变化似乎是处于几乎相等的三个键长和长－短－长式之间。

单烯烃金属络合物

讨论键合情况的基础是要对结构有一个明确的说明。烯烃的平面（实际上是C＝C本身的键轴）垂直于一个从中心金属原子到预期的烯烃键的方向，这一事实有着关键的意义。而且，由金属组成的一个成键轨道连线交到C＝C键的中点。在Zeise盐中整体的Cl3Pt·C2H4基团具有C2v对称。

具有离域π体系的配位体

具有多种氧化态的许多种金属原子能与下述三种配位体生成络合物，它们是：联吡啶（bipy），1，10－二氮杂菲（phen）和三吡啶（terpy）。对“正常”氧化态的金属离子讲。无一例外，金属dπ轨道同配位体的π＊轨道显著地相互作用。这些配位体可稳定金属原子于极低的表观氧化态，并且这些络合物中配位体的π＊轨道是离域的，因此配位体可更好的表达成阴离子自由基L-。

氰基络合物

氰络合物的生成几乎完全局限在d区过渡金属以及它们近邻的Zn，Cd和Hg。这表示金属－CN的π键对氰络合物的稳定性是多么重要，以后还有别的证据支持这一观点。然而CN-的π接受趋向看上去并不与CO，NO+，或RNC一般高，因此有理由认为它是带负电荷的。CN-强烈的亲核，所以不一定须要用反馈键来解释它同金属（具有Ⅱ，Ⅲ正常氧化态的）生成的络合物的稳定性。

亚硝酰氰基络合物

虽然这一类络合物与亚硝酰基络合物基本上没有什么差别，但［M（CN）5NO］n-离子却受到特别的注意。经X－射线晶体分析研究，知道它们具有八面体配位的金属原子和直线型MNO基。这些化合物是［Fe（CN）5NO］2-（被称为硝基普鲁士离子），［Mn（CN）5NO］3-，［Cr（CN）5NO］4-，［V（CN）5NO］3-以及［Mo（CN）5NO］4-。

MNO基一氧化氮络合物

NO分子比CO分子除了多一个占有π＊轨道的电子以外，两者极为相似。由于这种相似性，CO与NO形成许多类似络合物。但因存在一个多余的电子，NO还形成一类羰基合物所没有的弯曲型MNO化合物。

异腈络合物

异腈络合物可从金属羰基合物的直接取代反应或别的途径制得。它们包括这样一些晶体，如对空气稳定的红色Cr（CNPh）6，白色的［Mn（CNCH3）6］I以及橙色的Co（CO）（NO）（CNC7H7）2，所有这些化合物均溶于苯中。

双氮（N2）络合物

CO与N2（以后称之为双氮）具有等电子这一事实促使人们去考虑类似于M－CO键的M－NN键存在的可能性，这已有好多年了。直到1965年オ报导出第一个例子［Ru（NH3）5N2］Cl2。后续的工作指出［Ru（NH3）5N2］2+阳离子可以通过一系列的途径获得。