苯环型金属络合物
实验室k / 2019-06-04
虽然由于h5－环戊二烯比共它任何的基团能生成多种稳定的物种，从而它具有特别的重要性，但是它只不过是几个能同金属原子对称结合的离域碳环基团之一。其它生成络合物的对称环体系有C3Ph3、C4H4、C6H6、C7H7和C8H8。有一种表现它们的形式，似乎是为完成芳香基的电子结构而使它们呈现出电荷。由于芳香基的“幻数”是2、6和10因此碳环要写成：
这样芳香基所呈现的电荷常常用于确定金属原子的表观氧化数，例如（h5－C5H5）2Fe可以认为含有FeⅡ、像所有确定的氧化数一样，除了真正地离子化合物以外，这些方法也不应过于死板地处理。
这里那些含有苯和苯同系的碳环多半是最重要的。奇怪的是早在1919年就已经制得第一个含（h6－C6H6）M的化合物，但是它们真正的面貌只是最近35年才认清。海姆（Hein）首先用CrCl3同C6H5MgBr反应得到了一系列铬的芳烃化合物；海姆（Hein）把它们看成是“多苯铬”（Poly phenyl chromium）化合物，即（Ph）nCr0,1+其中n＝2，3，或4。实际上，它们含有联接C6H6和C6H5－C6H5基的夹心结构，例如（23－ⅩⅤ）。
由CrCl3的格氏反应也制得了典型中性化合物：双苯铬（C6H6）Cr（23－ⅩⅥ），但是，对其它金属广为应用的更有效的方法是以铝粉作还原剂、卤素作接受体以及AlCl3作弗瑞迪－克菜福特型活化剂的条件下让芳香的碳氢化合物同过渡金属卤化物直接反应。虽然对铬来讲直接生成中性物种，但是通常的步骤是用稀酸水解反应混合物，这时得到（C6H6）2Cr+、［（CH3）3C6H3］2Ru2+等阳离子。有些场合，这些阳离子可以被像次磷酸这样的还原剂还原成中性分子。
双苯铬形成暗棕色结晶，对空气它比二茂铁敏感得多，它和二茂铁是等电子体；它经受不住芳香的取代反应条件。X－射线和电子衍射对双苯铬和其它芳烃络化合物的测定指出C－C键长是等价的。和h5－C5H5化合物一样，已经制得了许多仅具有一个芳烃环的络合物，例如，
C6H5CH3＋Mo(CO)6 →（回流） C6H5CH3Mo(CO)3＋3CO
C6H6＋Mn(CO)5Cl＋AlCl3 → C6H6Mn(CO)3+＋AlCl4-
第三种方法是含有双取代乙炔的环化反应，用这种方法可制得一些苯基型络合物，即
(C6H5)2Mn＋6CH3C≡CCH3 → [C6(CH3)6]2Mn
目前已经知道了一些关于V、Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh和Ir的双苯基络合物。然而，其中没有一个是十分稳定的并且有任何重大意义的化学，在那里它们保持原样。象（C6H6）Mo（CO）3（23－ⅩⅦ）那种单苯基金属三羰基化合物，一般来讲是更稳定的。
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