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影响橡胶增韧塑料冲击强度的因素


化学先生 / 2019-09-18

     在橡胶增韧塑料中,影响冲击强度的因素可从基体特性、橡胶相尺寸和数量及相间黏合力三个方面来考虑。


    (1)树脂基体的影响   增加基体树脂的分子量 及韧性可提高冲击强度。基体韧性较大的增韧塑料如ABS增韧的PVC。由于银纹和剪切带的相互作用。橡胶组分的含量存在最佳值,如图4-11 所示。

    基体树脂与橡胶相之同应有适中的互溶性。 互溶性过小,相间黏合力不足:互溶性过大,橡胶颗粒太小,甚至形成均相体系,这都不利于冲击强度的提高,如图4-12所示。

    (2)橡胶含量的影响    在橡胶颗粒尺寸一定的情况下,在一定范围内橡胶含量增大,橡胶粒子数增多,引发银纹、终止银纹的速率相应增大,有利于材料冲击强度的提高。同时各个橡胶粒子周围的应力场发生相互作用更有利于银纹的引发,对材料的冲击韧性提高也有利,但橡胶含量并非越大越好。如上一节所述,对韧性较大的基体,橡胶含量往往存在极大值。过多的橡胶含量不仅不会提高材料的韧性,还会影响材料的其他力学性能,如强度、模量的大幅度下降,所以,共混物中的橡胶含量通常都有一个最佳值。

    (3) 橡胶颗粒尺寸的影响    橡胶颗粒 直径对材料韧性的影响也存在最佳值。对不同的品种,最佳值亦不同,这主要决定于基体树脂的特性。橡胶颗粒过小时起不到终止银纹的作用过大时引发银纹的数量太少,这都不利于冲击强度的提高。在聚苯乙烯中银纹的厚度约为0.9~2.8μm,故HIPS中橡胶颗粒的最佳直径为1~ 10μm,粒径过小时会被银纹“吞没”而起不到终止银纹的作用。基体不同时银纹尺寸亦不同,所以橡胶的最隹粒径也有差异,对一定的增韧体系,橡胶颗粒大小存在一个临界尺寸,小于此尺寸,橡胶起不到增韧作用,例如HIPS的临界尺寸为0.8μm, ABS为0.4μm,而增韧PVC为0.2μm. 由这儿个数据可见,塑料基体的韧性越好,临界尺寸越小。

    橡胶颗粒的粒径分布亦有影响。由于大粒径颗粒对引发银纹有利,小颗粒对引发剪切带有利,所以粒径分布存在最佳状态。

    橡胶相玻璃化转变温度的影响    一般面言,橡胶相的玻璃化温度越低,增韧效果越好。通常,橡胶相的Tg应在-40°C以下, 对橡胶增韧塑料休系面言,在高速冲击负荷作用下,橡胶粒子应能充分发生松弛变形,才能有效地引发银纹或剪切带,吸收冲击能。但在高速负荷的作用下,橡胶相的Tg会显著升高。如果橡胶在静态下的Tg不太低,则在冲击力作用下有可能使橡胶粒处于教璃态,因此就不能发挥橡胶弹性粒子吸收冲击能的作用。因此,要使橡胶相在常F发挥有效的增韧作用,其Tg至少应比室温低40-60°C.换言之,一般橡胶的Tg在-40°C以下为好。

    (5)橡胶颗粒结构的影响    在HIPS体系中,橡胶分散相颗粒中还含有大量的PS包容物,这种特殊结构的橡胶粒子,比一般橡胶粒子有着更强化的增韧效果。蜂窝状橡胶颗粒除了起着增大橡胶相体积分数的作用外,更重要的是在受力形变过程中和一股粒子有着完全不同的情况。有大量包容物PS的橡胶粒子,在外力作用下被拉长,而其内部的PS由于模量较高,不易相应变形,因而橡胶颗粒发生局部“微纤化”。分散相中的橡胶分子被PS的小微区隔开,橡胶微纤化后,不会产生大的空洞,对于无包容物的橡胶颗粒,在外力作用下,整个粒子被拉长的同时,横向会发生明显的收缩。处于橡胶颗粒表面的PS不可能马上发生相应的形变,导致橡胶粒子外层和PS之间产生空洞,大大影响橡胶的增韧效果。因此,在HIPS体系中应尽量减少无包容物的颗粒。

    对ABS的研究结果证实,粒子自身形态(有无包容物)对增韧作用的影响不如HIPS那么明显。这与ABS的基体(SAN) 银纹化形成的微纤强度高有关。ABS形变过程中尽管也会产生空洞,但不会使银纹破裂。

    此外,橡胶的交联程度对增韧作用也有很大影响,也存在最适宜的范围。交联度过大,橡胶相模量过高,难以发挥增韧作用,交联度过小,在加工中,橡胶颗粒易变形破碎,也不利于发挥增韧效能。橡胶相的最佳交联度通常是通过实验确定的。

    (6) 橡胶相与基体树脂之间黏合力的影响    只有当两相之间有良好的黏合力时,橡胶相才能有效地发挥作用。为增加两相之间的黏合力,可采用接枝共聚共混或嵌段共聚共混的方法,所生成的共聚物起增容剂的作用,可大大提高冲击强度。直接添加增容剂同样能有效提高体系的冲击强度。

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