非水溶液酸碱滴定法中溶剂的分类及选择
实验室k / 2019-07-08
(一)分类 非水溶剂的种类很多，根据质子理论可将溶剂分为极性溶剂、非极性溶剂和混合溶剂三类。
1.极性溶剂 凡具有放出或接受质子倾向的溶剂叫极性溶剂，或称为质子性溶剂。它包括下列三种：
(1)酸性溶剂 放出质子倾向较强的溶剂称为酸性溶剂，如甲酸、醋酸、丙酸等属于这一类。其中用得最多是冰醋酸。酸性溶剂适宜于做滴定弱碱性物质的溶剂。
(2)碱性溶剂 接受质子倾向较强的溶剂称为碱性溶剂，如乙二胺，二甲基甲酰胺，丁胺等属于这一类。适用于做弱酸性物质的滴定溶剂。
(3)两性溶剂 具有放出质子和接受质子双重倾向性的溶剂称为两性溶剂。当溶质碱性较强时，此溶剂显酸性；当溶质酸性较强时，此溶剂又显碱性。属于这一类的溶剂主是醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇等适用于做不太弱的酸碱的滴定溶剂。
2.惰性溶剂 不接受质子也不供给质子的溶剂称为惰性溶剂。它只能起分散和稀释溶质的作用。在此类溶剂中酸碱直接起质子转移反应。常用的惰性溶剂有苯、四氯化碳、氯仿、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁酮、乙醚、二氧六环、烃及卤烃等。惰性溶剂常与极性溶剂混合使用，以适应各种滴定的要求。
3.混合溶剂 极性溶剂与惰性溶剂混合使用，能使样品易于溶解，并能增大滴定突跃，终点时指示剂变色敏锐。常用的混合溶剂有：
G-H混合溶剂，是由乙二醇和烃类、卤烃或醇类混合组成。可用于有机酸盐和生物碱的滴定。
苯-甲醇混合溶剂，可用于羧酸、酰氯类的滴定。
冰醋酸-醋酐混合溶剂，置用于弱碱性物质的滴定。
(二)溶剂的选择 溶剂的选择是非水滴定中的一个重婴问题，根据非水滴定的基本原理及滴定分析的要求，在选择时应考虑以下几个问题：
(1)溶剂对试样的溶解度要大，并能溶解滴定产物。通常极性物质较易溶于极性溶剂，非极性物质易溶于惰性溶剂。可根据试样的性质选择适当的溶剂。
(2)溶剂应能增强试样的酸碱性。滴定弱碱时应选择酸性溶剂，滴定弱酸时应选择碱性溶剂。
(3)溶剂必须不发生副反应。某些第一或第二胺类化合物能与醋酐发生乙酰化反应而影响滴定结果，因此不能用醋酐做为此类化合物的溶剂。
(4)溶剂纯度要高，不应含有酸性或碱性杂质。存在于非水溶剂中的水分既是酸性杂质，也是碱性杂质，会影响测定，应予以除去。
(5)溶剂的粘度、挥发性和毒性都应该很小，且应易于回收和精制。
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