水杨甙(白杨素)的检定法
水杨甙是水杨醇的糖甙,白杨素是这个糖甙的苯甲酸酯。它們特别存在于白杨及柳树的叶与树皮中,水杨甙用于医疗牲畜与人。
一个检定水楊甙和白楊素的快速、灵敏而特效的方法,它的事实根据是这些化合物热解时产生水楊醛,可在气相和碱金屬氢氧化物或肼盐发生反应形成碱金屬盐或醛連氮;这些产物,分别显示出一种特性蓝-紫色或黄-绿色的萤光。
水杨甙热裂解而产生水楊醛,其历程或者包括下列各阶段。水楊甙(熔点201°)加热到較高温度时,有些糖被焦糖化。所发生的过热水蒸汽使这糖甙皂化产生邻-羟基苄醇,如(1)所示。邻-羟基苄醇的蒸气发生自动氧化产生水楊醛
(2) 試管盖以曾用水楊醛試剂(見下)润湿过的滤紙一片,并在試管中加热水杨醇一滴,就可示出反应(2)的发生。
操作手续 把干的試样少許(1~2毫克)放在一微量試管或微量坩埚中,盖以一小片曾用稀苛性碱或含有醋酸钠的硫酸肼溶液润湿过的滤纸,滤纸用小表面皿压住。容器的底部用微焰加热。如水杨甙存在的量不太小,紙上就有黄色斑点出現,这是由于水杨醛的碱金属盐,或它的醛連氮所致。即使在日光下,紙上不現出黄色,但在紫外光下观察,即可看到这些产物的蓝-紫色或黄-绿色萤光。
这个試驗亦可用試样的粉末在毛細管中加热来进行。如用水溶液或萃液作检验,应在事先取其数滴蒸发至干。
下面的操作手续可示出5微克的水楊甙:試液一滴和潮湿的二氧化锰少許蒸发至干,再把残渣加热到240°。经过这样的处理,这糖甙即被皂化,而所釋出的水杨醇被氧化成水楊醛,这可在气相中发生醛連氮反应。
绣线菊甙的检定法
绣线菊甙是水楊醛的糖甙,它的水溶液和酸或碱温热,可被皂化:
绣线菊甙的水解分裂,也可依干法和MnSO4·H2O或MnSO4·4H2O,或更好和H2C2O4·2H2O温和地加热来进行。这些热水解作用,系根据于繍线菊甙(熔点176°)和这些水合化合物,或毋宁說和它們脫水时所产生的水蒸汽之間的局部化学反应。干水解具有产生无水水楊醛的优点,它的蒸气触到醋酸肼时,就产生发螢光的二水楊醛速氮。
操作手续 这个试验在一微量試管中进行。固体試样少許和以粉细的二水合草酸,試管的口盖以肼試剂溶液潤湿过的滤紙一小片。試管放在沸水中保持数分钟。如有斑点形成而在紫外光下能显示黄-绿色的萤光,即示正反应。
水楊甙和白楊素受上述处理时,不起变化。