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检测磺基水杨酸与巴比土酸的化学试验法


实验室k / 2018-10-29

和碱金属硝酸盐干热检测磺基水杨酸的試
       不揮发的无氮有机化合物,如和碱金屬硝酸盐灰化,产生亚硝酸。其理由为有机物质或其含碳的热解分裂产物,都会使硝酸盐还原成亚硝酸盐,然后通过反应:

KNO2+H2O → KOH+HNO2

来产生亚硝酸。水解作用主要的水,系由含氫与氧的有机化合物在热解中形成,属于过热水蒸汽的形态,也即是特别活性的水蒸汽。奇怪地是碱金屬硝酸盐和磺基水楊酸(熔点158°)的混合物,即使在100°时,也曾发現有亚硝酸产生。假如采用亚硝酸盐的格里斯氏反应,即少至200微克的磺基水楊酸,也可依此方式作出檢定。
       用磺基水楊酸从碱金屬硝酸盐中产生亚硝酸,系由于固体間的局部化学反应。其最初步骤是在碱金屬硝酸盐与濃磺基水楊酸的接触点上形成硝酸,接着磺基水杨酸被硝酸氧化而亚硝酸从此产生。硝酸是揮发的,不能充分和磺基水楊酸接触,因此不会完全被还原成亚硝酸。曾从碱金屬硝酸盐与磺基水楊酸的混合物干热所产生的硝酸中,查出有亚硝酸一起存在,而磺基水楊酸試驗法的灵敏度,恰以此时为最高。上述假設,正与这一观察相符。这个双重或加强效应的适当試剂为对称-二苯替联苯胺的无色濃硫酸溶液,它和这两个氧化性酸类都产生蓝色。
       操作手续    试验在气体吸收器内进行。粒状干硝酸鉀数厘克连同待試物酒精或醚溶液一滴一起放在球部。并蒸发至近干。塞子的球头用新配成的10毫克对称-二苯替联苯胺在50毫升浓硫酸中的溶液潤湿,并将闭好的仪器保持在沸水中2~3分钟。如有磺基水杨酸存在,球头上的悬滴将轉成蓝色。
       鉴定限度:3.5微克  磺基水楊酸
       这个操作手续可檢出磺基水楊酸,并与水楊酸作出肯定的区別。但不适用于有强羧酸类存在,由于它們也会从碱金属硝酸盐中释出硝酸。在这些場合中,可利用碱金屬硝酸盐在温热时形成亚硝酸。根据这个反应的磺基水楊酸試驗法,虽然灵敏度低得多,但是可靠。

轉化成水楊酸检测磺基水杨酸的試驗法
       磺基水杨酸如加热至其熔点(120°)以上,产生苯酚和水楊酸。这些化合物可在其气相分别通过吉布斯氏显色反应或螢光反应来作出检定。在180°加热时所得到的鉴定限度,屬于1.5微克磺基水楊酸范围。

轉变成紫尿酸检测巴比土酸的試驗法
       巴比土酸几乎可立即和亚硝酸反应而产生紫尿酸(5-肟基巴比土酸或阿脲5-肟):

由于紫尿酸可以产生紅-紫色的碱金屬盐,因此巴比土酸的肟化作用可用来檢定巴比土酸。
       操作手续    固体少許或其溶液一滴与2N醋酸及亚硝酸钠饱和溶液各一滴在滴试板的凹处混和。按着巴比土酸的存在量,将出現深浅不等的红-紫色。
       鉴定限度:10微克  巴比土酸
和草酰胺或草氨酸乙酯烧結检测巴比土酸的試驗法
       草酰胺的一个試驗法是根据于和巴比土酸或硫代巴比土酸受干热时(120~160°)形成一种有色产物。这些产物在乙醇中分别产生黄色或红色溶液。这个烧结反应,可用来检定(辨別)巴比土酸和硫代巴比土酸。草酰胺可用能熔融的草氨酸乙酯来代替,草氨酸乙酯通过歧化作用,除了产生草酸乙酯外,还会产生草酰胺。
       操作手续    在一微量试管中,放入試液一滴或小量固体,连同草氨酸乙酯数毫克。混合物干燥后,试管放入预热至140~160°的浴中。如有正反应,应有黄色或红色产物形成。
       鉴定限度:10微克  巴比土酸和6微克  硫代巴比土酸
       巴比土酸衍生物在5-位上无自由-CH2基团的〔例如佛罗那(5,5-二乙基巴比土酸)〕,不发生上述显色反应。


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