含这个基团的化合物和水合或无水硫代硫酸鈉反应,会产生所謂邦特氏盐,热解时再产生相应的二硫化物和二氧化硫:
RX+Na2S2O3 → NaX+NaRS2O3 (1)
2NaRS2O3 → RSSR+Na2SO4+SO2 (2)
(X为卤素)
反应(1)和(2)是用干热可以实現的,且其所产生的二氧化硫,可用刚果試紙或分别用过氧化氢或氰鉄酸鉄润湿的滤紙使成藍色来作出檢定。
遇有和硫代硫酸鈉一起干热会产生二氧化硫的化合物存在时,这里所述的操作手续当然不能适用。可以概括指出的有:一切酸性化合物;弱碱和强酸的盐;非羧酸的烷基酯类。
必須注意到一件事实,就是某些含C卤2-和C卤3-基团的化合物都可水解而形成各别的氢卤酸。(适当的例子为氯霉素,氯醛、碘仿。)而水解所必需的水,是可以水合硫代硫酸钠分裂出来的①。已存在的或从水解形成的酸,其作用在140°发生,而邦特氏盐的热解則必須在180°的温度。这就可允許取得一个清楚的区别。
必須記住,硫代硫酸鈉可以和有机化合物热解所分裂出的H卤发生反应来形成二氧化硫。1,2-二溴环已烷轉化成溴代环己烯的性行,即是一例。
操作手续 这个试验在一微量試管中进行。小量固体試样或其溶液一滴与硫代硫酸鈉数厘克混和,并将試管放在預热至110°的甘油浴中,然后进一步加热至180°。硫代硫酸盐首先熔化于其結晶水中,而在失水后变成固体。試管的口盖以曾用氰鉄酸鉄溶液润湿过的滤纸一小片,或更好盖以曾用过氧化氢润湿过的刚果試紙一小片。試剂紙上出現蓝色斑点,即示正反应。
下列各物可被检出:
10微克 α-溴乙酰基苯 | 100微克 表氯醇(3-氯-1,2-环氧丙烷) |
5微克 对-氨基-α-氯乙酰基苯 | 10微克 氯代乙酰胺 |
下列各物得正反应:二氯(二)乙醚,乙代己基化溴,二氯代异戊間二烯,苄基氯,一氯醋酸乙酯。
同分异构的乙酰-对-溴苯和α-溴乙酰基苯都在50°熔化,用这里所述的试验,很易作出辨别,由于后一同分异构体含有-CH2Br基团,是会給出正反应的。
① 奇怪地是无水硫代硫酸钠也是活性的。这是由于氢卤酸和硫代硫酸盐反应时,不可避免地会有痕量的水再生出来发动这一作用。这是水催化作用的一个典型范例。