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芳族化合物的氯醌化学试验法


实验室k / 2018-10-17

       許多芳族化合物,如和氯酸钾及浓盐酸共热,会形成氯醌(四氯-对-苯醌),作为稳定的最后产物。其必要的氧化、氧化分裂与氯化过程,是在氯酸鉀和浓盐酸加热所形成气态反应产物上完成的:

HClO3+5HCl → 3H2O+3Cl2          (1)
4HClO3 → 4ClO2+O2+2H2O          (2)

       由于氯酸,会被(1)与(2)完全破坏,因此可能生成的氯醌,得因加入碘化钾来作出检定(释出碘),或更有决定性地,在醚萃取后,用四碱来生成蓝色醌型化合物而作出检定。

       操作手续    用一微量試管,将試液一滴,或固体一撮,和氯酸钾饱和溶液一滴及浓盐酸一滴一起加热。俟氯不再放出后,将溶液冷却,加水2或3滴,并用醚5~10滴摇荡。将醚层溶液一滴或两滴,放于滤紙上,用1%四碱的醚溶液一滴点試。醚蒸发(用空气吹風)后,如有蓝色斑点留下,即示有能氧化分解成为氯醌的芳族化合物存在。
       用毫克計量的下列化合物经过试验,其中反应特别强的,都注明鉴定限度。
       Ⅰ.反应强的,有:
       乙酰替苯胺、联苯胺(0.5微克);对-氯苯胺(0.5微克);香豆素;二苯胺(0.25微克);吐根碱;对-羟基苯甲醛(0.25微克);間-羟基苯甲醛;8-羟基喹啉;对-羟基联苯;α-萘酚(10微克);β-萘酚(10微克);靛紅(1微克);(碱性)亚甲蓝(1微克);巯基苯並噻唑(10微克);萘胺(5微克);盐酸萘胺;二羟苯磺酸鈉;对-硝基苯酚(0.5微克);盐酸罂粟碱;五氯苯酚;酚酞(1微克);苯脲(10微克);苦味酸(5微克);苯醌;色氨酸;水楊甙(2.5微克);水楊酸(1微克);磺胺二甲嘧啶;对-氨基苯磺酸(0.5微克);磺胺吡啶;磺胺噻唑;磺基水杨酸(1微克)。
       Ⅱ.反应較弱的,有:
       偶氮苯;麻黄碱;异喹啉;刚果红;硝基苯;邻-硝基苯(甲)酸;喹啉;四碱;甲苯。
       Ⅲ.无反应的,有:
       茜素;蒽醌;蒽;苯(甲)酸;鉻变酸;可待因;姜黄素;鞣花酸;六氯(代)苯;桑色素;盐酸嗎啡;萘;α-亚硝基-β-萘酚;酞酸;焦棓酚;焦儿茶酚;間苯二酚;醌茜素;盐酸奎宁;糖精;苏丹Ⅲ;許多芳族硝基化合物。
       这些事实的发現,指出許多(但并非全部)芳族化合物,都会对氯醌試驗显示反应。可是如果将試驗的結果,与其它芳族化合物試驗法所发現到的結果联系起来,是有用的。然可注意的是多酚类、羟基蒽醌类与黄酮醇类及結构簡単的化合物,如苯(甲)酸与酞酸,却不产生氯醌。所以,某些基团与結构因素,可能对于氯醌的形成是負責的,明白地表現在萘酚磺酸与萘胺磺酸两物可借助于氯醌試驗作出辨別的性行。


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