松节油
中文名称:松节油
英文名称:Turpentine oil
分子式: C12H20O7
分子量: 276.283
CAS号: 8006-64-2
质检信息
质检项目 指标值
符合GB/T12902 3 2项规定
蒸发残渣,% ≤0.6
其它异性物 合格
密度(20℃)/(g/mL) ≤0.880
折光率(n20D) 1.4670~1.4780
初馏点,℃ >150
馏程(@170°C, % v/v)90 min
蒎烯含量(GLC, %) 85 min
酸值, mgKOH/g ≤1.0
170℃前馏出液体积,% ≥85
化学特性
松节油是一种天然精油,是从松科植物马尾松,油松或其同属植物木材中渗出的油树脂,经蒸馏或提取得到的一种芳香性挥发油。无色或淡黄色透明液体,含有是α-蒎烯,其次是β-蒎烯,苎烯等成分。还有少量的倍半萜烯,如长叶烯和石竹烯。具有松香气味,微有辛辣苦味。松节油是萜烯类的混合物,其组成因原料来源和加工方法不同而异。久贮或露置空气中气味即逐渐增强。能与乙醚、乙醇、苯、二硫化碳、四氯化碳和汽油等有机溶剂互溶,不溶于水。熔点 -55℃。沸点 153-175℃/760mmHg。密度 ρ(20)0.852-0.870g/mL。折光率 n20/D1.465-1.478。比旋光 [α]20/D-44±4o。闪点 114.8℉/46℃它是由烃的混合物所组成,其中含有大量的萜烯类化合物。按原料来源不同分为脂松节油、木松节油、硫酸盐松节油和干馏松节油4种。①将采割的松脂用水蒸气或其他方法蒸馏出的液体油分,称脂松节油。②用有机溶剂浸提明子木片,取得的浸提液,先蒸出溶剂,然后以水蒸气蒸馏,可得到木松节油(浸提松节油)。③以松木为主要原料,用硫酸盐法制浆粕时,蒸煮木片排出的混合气体,经冷凝和分离,得到粗硫酸盐松节油,精馏净制后得硫酸盐松节油。④干馏明子所得的松节油称干馏松节油。 松节油是萜烯类的混合物,其组成因原料来源和加工方法不同而异。各种松节油的组成为:
①脂松节油。松脂蒸馏而得的轻馏分为优油,中国不同树种优油的主要组成见下图2。马尾松重级松节油的主要组成见下图3。欧洲的海岸松、欧洲松,中国西藏的高山松等脂松节油中含有较多的△3-蒈烯。
松节油主要组成
不同松节油主要组成
②木松节油。木松节油中除蒎烯和随树种而变化的各种单萜外,尚含有以萜烯醇为主的高沸点馏分。福建省产由红松明子制得的木松节油的组成为:α-蒎烯64%,β-蒎烯6%,莰烯8%,△3-蒈烯9.6%,双戊烯6.2%,萜品烯3.2%,未知成分3.0%。
③硫酸盐松节油。中国黑龙江省的粗硫酸盐松节油,经一次精馏后得到的松节油,组成为:α-蒎烯69%,β-蒎烯3%,△3-蒈烯12%,α-苎烯7%,单环萜烯4%,高沸点组分5%,含硫量小于0.013%。
④干馏松节油。明子干馏的轻馏分,经碱液洗涤后再蒸馏,得到干馏松节油,其组成与加工工艺有关。开始的产品含蒎烯较多,随着干馏温度的提高,双戊烯和对-伞花烃含量相应增加。
产品用途
松节油用作化学合成,制造松油醇、龙脑、樟脑等的原料;医药上用作透皮促进剂、杀菌消毒剂;用作油漆溶剂,合成樟脑、胶粘剂、塑料增塑剂等,也用物制药、制革工业。用作进一步制备4-萜烯醇、松油醇、合成樟脑、双戊烯、异长叶烷酮、莰烯、α-长叶蒎烯等深加工林产化工品。
松节油作为化工原料应用广泛,在美术玻璃、油漆、樟脑制造、制药、松香制作等工业中均有机会接触到松节油。松节油是一种优良溶剂,对有机物溶解能力很强,传统用于油漆、催干剂、油膏、鞋油、胶粘剂和医药等方面。利用松节油中的主要组分,经过再加工,在合成化学品和香料方面开发了很多新的产品。
(1)合成松油醇:α-蒎烯在硫酸催化下,易开环水合生成水合萜二醇,水合萜二醇在稀酸作用下脱1分子水得到萜烯醇类混合物,主要成分为α-松油醇(见松油醇、松油)。
(2)合成樟脑:在钛白粉作用下,蒎烯异构生成莰烯。莰烯与甲酸或冰醋酸反应生成异龙脑酯,经水解得异龙脑。再脱氢得合成樟脑。
(3)芳樟醇:α-蒎烯加氢成蒎烷,蒎烷经空气氧化为过氧化物,还原后得到蒎烷醇,再经热裂解而得芳樟醇,是大品种香料,又是合成维生素E的中间体,酯化后得乙酸芳樟酯等酯类。
(4)β-蒎烯热解成月桂烯,是最大宗的香料中间体。以月桂烯可制香叶醇、橙花醇、新铃兰醛、柑青醛以及具有龙涎香与木香的龙涎酮和浓烈动物香的双环烯腈、灵檀内酯等。从月桂烯氢氯化后与乙酸钠反应得乙酸芳樟酯,再皂化亦可得芳樟醇。
(5)中国马尾松松节油中含有较多的倍半萜长叶烯和石竹烯。长叶烯在酸的催化下可异构成异长叶烯,是异长叶烷酮、环氧异长叶烷、羟甲基异长叶烯乙酸酯等的原料,它们都具有木香。长叶烯用甲酸处理,生成木香型的甲酸酯。石竹烯乙酰化可得乙酰石竹烯,将它环氧化得环氧石竹烯,具花香,它的酮有木香和龙涎香。由于松节油中各种单萜烯和倍半萜烯类化合物及它们异构物的多样性,使得它能合成多种产品,具有广泛的用途。还有很多新的产品有待开发与利用。
用作画油稀释剂
在画油画时常用松节油加少许赭石起稿或勾轮廓.因松节油挥发性强,很快就会干。在一般的调色油中。除主要成分的亚麻仁油中往往加些松节油,以便使其较易干,但不宜量过多,致使画面晦暗或产生裂纹。
生产方法
1.用蒸汽直接蒸馏松脂可得松脂松节油。即普通松节油。
2.用乙醚、石油醚等化学溶剂从松树根明子中浸提萃取,再经蒸馏而得的松节油为提取松节油。
3.用蒸汽直接蒸馏针叶木材(松根明子和树干明子)而得粗品松节油。粗品松节油经化学溶剂萃取及其他化工处理除去杂质,再经蒸
汽蒸馏而得精制松节油。
4.普通松节油的提取 ①采集经松树树干流下,积聚于树蔸经风干呈白色或淡黄色的固体松脂。并将采集到的松脂,除去泥块、树枝、叶等杂质。我国可供采脂的树种有马尾松、云南松、思茅松、南亚松、油松、红松等。实际上是以前4种为主,其中以马尾松为最重要,它提供松脂的95%。②将松脂装入蒸馏容器中,加热蒸馏松脂。当温度达到60℃左右时,松脂开始熔化。继续加热至140℃左右时,有蒸气产生,蒸气经冷凝成淡黄色液体即松节油,可闻到松节油的特殊气味。收集于容器中即得普通松节油。③控制松脂温度在180℃以内,经过一段时间的蒸馏,当冷凝管口无液体流出时,说明松节油已基本蒸馏完毕。停止加热,趁热将蒸馏容器内的熔融液体倒入准备好的过滤装置,滤去杂质,液体经冷却后得到透明、深棕色的固体即粗产品松香。
5.用乙醚、石油醚等化学溶剂从松树根明子中浸提萃取,再经蒸馏而得的松节油为提取松节油。
6.用蒸汽直接蒸馏针叶木材(松根明子和树干明子)而得粗品松节油。粗品松节油经化学溶剂萃取及其他化工处理除去杂质,再经蒸汽蒸馏而得精制松节油。
鉴别测定
1.检查乙醇中不溶物取本品1ml,加90%乙醇7ml,振摇使溶解,溶液应澄清。重金属:取本品1g,依法检查(药典附录ⅨE第二法),含重金属不得过百万分之十。
2.含量测定照气相色谱法(药典附录ⅥE)测定。色谱条件与系统适用性试验以聚乙二醇(PEG)-20M为固定相,涂布浓度为20%;柱温90℃。理论板数按α-菠烯峰计算应不低于1500。
3.校正因子测定取正丁醇适量,精密称定,加石油醚(30-60℃)溶解并稀释成每1ml含20mg的溶液,作为内标溶液。另取α-蒎烯对照品约30mg,精密称定,置10ml棕色量瓶中,精密加入内标溶液2ml,加石油醚(30-60℃)至刻度,摇匀,吸取1μl注入气相色谱仪,计算校正因子。
3.测定法:取本品约35mg,精密称定,置10ml棕色量瓶中,精密加入内标溶液2ml,用石油醚(30-60℃)溶解并稀释至刻度,摇匀,作为供试品溶液。吸取1μl注入气相色谱仪,测定,即得。本品含α-蒎烯(C10H16)不得少于70.0%。
产品信息 [产品信息] 175kg [级别] 食品级