间氯苯甲酸

中文名称    3-氯苯甲酸

中文同名    间氯苯甲酸;安息香乙醚

英文名称    3-Chlorobenzoic acid

化学式       C7H5ClO2

分子量       156.57

CAS编号   535-80-8

质检信息

质检项目    指标值

含量，％    ≥99.0%

PSA：        37.30000

LOGP：     2.03820

熔点 153-157 °C(lit.)

沸点 274-276°C

密度 1.496

折射率 1.5812 (estimate)

闪点 150 °C

化学特性

间氯苯甲酸又称3-氯苯甲酸为白色单斜结晶。熔点158℃，加热升华，相对密度1.496（25/4℃）。易溶于醇和醚，溶于2850份冷水。

产品用途

1.间氯苯甲酸用作医药、染料中间体

2.间氯苯甲酸主要用于合成氯雷他定(Loratadine)、诺那他定和安非他酮(Amfebutamone)等。

生产方法

（1）由2-氨基-5-氯苯甲酸脱氨而得将172份2-氨基-5-氯苯甲酸加到550份45%硫酸和600份异丙醇中。加热，在80℃滴加溶解100份亚硝酸钠于140份水的溶液。经6h，放出氮气，冷却加1500份水，过滤，得成品140份，收率为89%。（2）由间氯三氯甲苯水解而得将40份间氯三氯甲苯加到3100份1%氢氧化钠水溶液中，在97-99℃下反应1.5h而得，收率为98%。（3）由苯甲酸经氯化而得0.1mol苯甲酸和0.1mol氯化银加到100ml浓硫酸和15ml水的混合液中。冷却下加入已溶解7.8g氯的135ml的氯化碳中，搅拌3h，主要得到间氯苯甲酸，副产二氯苯甲酸。（4）间氯甲苯氧化法间氯甲苯在含有Co（OAC）2和NaBr的乙酸中，在95℃经液相催化氧化得间氯苯甲酸，收率为95%-96%。

一种间氯过氧苯甲酸制备方法

间氯过氧苯甲酸是一种用于环化反应，Baeyer-Villigey氧化反应，N-氧化反应，S-氧化反应及合成医药、农药等精细化工产品的氧化剂。通常采用双氧水(过氧化氢)氧化法在有机溶剂中反应制备间氯过氧苯甲酸，最后通过蒸馏将与产品互溶的溶剂分离。双氧水氧化法一种方法为采用70％的双氧水氧化法，此种工艺由于双氧水浓度较高，生产危险性大，因此实际生产应用较少；另一种方法为采用35％的双氧水氧化法，将间氯苯甲酰氯、双氧水和氢氧化钠或氢氧化钾在二氧六环溶剂及硫酸镁催化剂存在下，经氧化反应得到溶于二氧六环溶剂的间氯过氧苯甲酸钠或钾，加酸酸化反应后，用二氯甲烷萃取并分去反应水层，最后将有机相经减压蒸馏分离脱去溶剂即得到间氯过氧苯甲酸。然而由于间氯过氧苯甲酸热稳定性差，在结晶过程中会发生分解，而且分解与温度呈正比关系，温度越高，分解越快，因此这种工艺最后蒸馏分离脱除二氧六环及二氯甲烷溶剂必须在较低温度(一般小于40℃)高真空(50Pa)下进行。高真空度蒸馏，对设备要求极为严格，实际生产较难控制。另外由于二氯甲烷沸点较低，经高真空分离后较难回收利用，所以这种工艺溶剂耗量较大，生产成本较高。

本发明的目的在于克服上述已有技术的不足，提供一种制备简便，可自然分离不需蒸馏，生产成本低的间氯过氧苯甲酸制备方法。

本发明目的实现，主要改进在于选取择特定的反应溶剂，使氧化反应在对间氯过氧苯甲酸溶解度低的溶剂中进行，使反应生成的间氯过氧苯甲酸自然与溶剂分离，从而简化了后续分离过程。具体说，本发明间氯过氧苯甲酸的制备方法，包括间氯苯甲酰氯与35％的双氧水和氢氧化钠或氢氧化钾在溶剂及催化剂下经氧化反应，然后加酸酸化，分离溶剂及水，其特征在于所说溶剂为甲醇、乙醇、氯仿、四氯化碳中的一种或几种。本发明溶剂既能保证氧化反应的进行，而且其反应得到的间氯过氧苯甲酸又基本上不溶于溶剂，能自然分离，因此分离溶剂得到结晶产品变得较为简便，通过一般的物理方法将其分离，如沉淀分离，抽滤分离，离心分离等就具有较高的分离效率。为提高连续生产分离效率，本发明分离优选采用离心分离方法。本发明溶剂优选采用甲醇，既经济来源又广。

本发明催化剂除采用硫酸镁，为提高反应间氯过氧苯甲酸的得率，经试验筛选本发明催化剂还可采用羟基乙叉二磷酸，其中以羟基乙叉二磷酸优于硫酸镁。

以下结合本发明几个实施例，进一步说明本发明方法。

实施例1将蒸馏水45毫升，甲醇150毫升，氢氧化钠22.4克，羟基乙叉二磷酸0.12克，17毫升35％的过氧化氢依次加入到1000毫升烧杯中，在20℃下加间氯苯甲酰氯17.5克，搅拌15分钟左右，用20％的盐酸将PH调至4-5，离心分离水和溶剂得结晶间氯过氧苯甲酸16.5克，收率95.6％，有效氧81-85％。

1.一种间氯过氧苯甲酸的制备方法，包括间氯苯甲酰氯与35％的双氧水和氢氧化钠或氢氧化钾在溶剂及催化剂下氧化反应，然后加酸酸化，分离溶剂及水，其特征在于所说溶剂为甲醇、乙醇、氯仿、四氯化碳中的一种或几种。

2.根据权利要求1所述间氯过氧苯甲酸制备方法，其特征在于所说溶剂为甲醇。

3.根据权利要求1所述间氯过氧苯甲酸制备方法，其特征在于所说催化剂为羟基乙叉二磷酸。

4.根据权利要求1、2或3所述间氯过氧苯甲酸制备方法，其特征在于所说分离溶剂及水为离心分离。

 

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名：间氯苯甲酸；3-氯苯甲酸

化学品英文名：3-CHLOROBENZOIC ACID；m-chlorobenzoic acid

企业名称：西陇化工股份有限公司

生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768

企业应急电话：400-7788689

电子邮件地址：339904316@qq.com

网站地址：https://www.999gou.cn/

技术说明书编码: 

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 浓度 CAS No.

间氯苯甲酸 535-80-8

第三部分 危险性概述

危险性类别：

侵入途径：吸入、食入

健康危害：间氯苯甲酸本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。

环境危害：对环境有害。

燃爆危险：可燃，其粉体与空气混合，能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。

吸　　入：脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难，给输氧。就医。

食　　入：饮足量温水，催吐。就医。

第五部分 消防措施

危险特性：遇明火、高热可燃。受高热分解，放出腐蚀性、刺激性的烟雾。

有害燃烧产物：一氧化碳、氯化氢。

灭火方法：用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。

灭火注意事项及措施：消防人员必须穿全身耐酸碱消防服、佩戴空气呼吸器灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动：隔离泄漏污染区，限制出入。消除所有点火源。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防毒服。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。尽可能切断泄漏源。用塑料布覆盖泄漏物，减少飞散。勿使水进入包装容器内。用洁净的铲子收集泄漏物，置于干净、干燥、盖子较松的容器中，将容器移离泄漏区。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值：

MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准

PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-C(mg/m3): 未制定标准

TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3): 

监测方法：无资料。

工程控制：密闭操作，局部排风。

呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴过滤式防尘呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防毒物渗透工作服。

手 防 护：戴橡胶手套。

其他防护：工作完毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。定期体检。

第九部分 理化特性

外观与性状：白色粉末。

pH值: 无意义 熔点(℃): 155～157

沸点(℃): 无资料 相对密度(水=1): 1.50(25℃)

相对蒸气密度(空气=1): 无资料 临界压力(MPa): 无资料

辛醇/水分配系数: 2.68 闪点(℃): 无资料

引燃温度(℃): 无资料 爆炸下限[％(V/V)]: 无资料

爆炸上限[％(V/V)]: 无资料

溶解性：不溶于水，溶于甲醇、乙醚。

主要用途：间氯苯甲酸用于有机合成和用作染料中间体。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性：稳定

禁配物：强氧化剂、强酸、强碱。

避免接触的条件：

聚合危害：不聚合

分解产物：氯化氢。

第十一部分 毒理学资料

急性毒性：

LD50：

兔经皮LD50(mg/kg): >500

LC50：

刺激性：

第十二部分  生态学资料

生态毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：该物质对环境有危害，对水体和大气可造成污染，有机酸易在大气化学和大气物理变化中形成酸雨。因而当PH值降到 5以下时，会给动、植物造成严重危害，鱼的繁殖和发育会受到严重影响，流域土壤和水体底泥中的金属可被溶解进入水中毒害鱼类。水体酸化还会导致水生生物的组成结构发生变化，耐酸的藻类、真菌增多，而有根植物、细菌和脊椎动物减少，有机物的分解率降低。酸化后会严重导致湖泊、河流中鱼类减少或死亡。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质：工业固体废物

废弃处置方法：建议用焚烧法处置。与燃料混合后，再焚烧。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。

废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。

第十四部分 运输信息

危险货物编号：无资料

UN编号：无资料

包装类别：无资料

包装标志：

包装方法：无资料。

运输注意事项：起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品、等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。

第十五部分 法规信息

法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：

　　中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；

　　中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；

　　中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)。

第十六部分 其他信息

填表时间：  2021年7月31日

填表部门：      研发部

数据审核单位：

修改说明：       暂无

 

产品信息
[颜色]	白色
[重量]	25g
危险性类别
[危险性类别]	危险化学品