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络合物的分子轨道图
络合物的其它两种主要类型,四面体和正方形也常常在分子轨道理论的骨架里讨论了。四面体的物种可以粗分为两大类:(1)氧代物种(Oxo Species),其中金属的表观氧化数是高的(≥6)而且其中必有很广泛的π键。例子(包括某些已经争论了长时期的)有MnO4-,MnO42-,CrO42-和MoO42-;(2)金属离子处于较低氧化态,例如+2或+3,和配位体是卤素离子,胺-N原子或RO-离子的络合物。
分子轨道理论的定量计算
近年来用了很大努力来设计和试验不用很烦的计算而得到定量的分子轨道能级图的方案。事实上所有这些工作都用了LCAO近似以及假定分子轨道的能量可以由重叠的大小来估计。这个一般的途径被称为推广的休克尔计算或者叫做伍尔夫塞博格-亥姆霍兹(Wolfsberg-Helmholz)计算。
具有π键络合物的分子轨道理论
如果配位体具有已充填的或未充填的π轨道,则考虑它们与T2gd轨道,即dxy,dyz,dxz轨道的相互作用是必要的。最简单的情况是每一个配位体有一对相互垂直的π轨道,总共6×2=12个。由群论可知这些π轨道可以组合成对称性为T1g,T2g,T1u和T2u的四个三重简并的组。T1g和T2u类的轨道将严格保持非键。(我们根据金属-配位体相互作用来应用成键、非键、反键这些术语,而不管轨道在关于多原子配位体内部的原子之间的键合性质)。
无π键络合物的分子轨道理论
一般说,如果一个分子轨道在能量上与一个构成它的原子轨道比另一个构成它的原子轨道更接近得多,则它具有第一个原子轨道的性质就比第二个原子轨道多得多。占据任何反键分子轨道的电子都被认为主要是金属电子。当如上所述,没有配位体π轨道时,任何在T2g轨道的电子都将是纯粹的金属电子。
醋酸巧反应
醋酸又叫乙酸,是一种无色的有强烈的刺激性气味的液体,熔点较低,室温低于16.6℃时,乙酸很容易凝结成冰状固体。无水醋酸又称冰酸乙酸易溶于水和乙醇,具有酸的通性,能发生酯化反应等。乙酸是人类最早使用的一种酸,可用来调味。乙酸在工业上有广泛的用途,是一种重要的化工原料,还可用于生产医药、农药等。除此以外,在战争年代醋酸还为传送情报作过贡献。
味精之父-吴蕴初
1891年9月29日,吴蕴初出生于江苏省嘉定县,1911年毕业于上海兵工学堂,当时他主攻读的是化学。在经过不断的努力后,吴蕴初成为了我国著名的化工专家和实业家。他成功研制出了味精廉价生产的方法,并领导创办了中国第一个味精厂、氯破厂、耐酸陶器厂和生产合成氨与硝酸的工厂。吴蕴初对于科学学会活动十分的支持,他还资助许多家境清塞成绩优秀的学生上大学,学习高科技,使其大都成为了优秀的科研人オ,对中国化学工业的兴起和发展做出了卓越的贡献。
侯德榜-侯氏制碱法
侯德榜-侯氏制碱法,候德榜,1890年8月9日生于福建闽侯农村。索尔维制碱法的原理就是先把氨气通入食盐水,然后向氨盐水中通二氧化碳,生产溶解度较小的碳酸氢钠.再将碳酸氢钠过滤出来,经培烧得到纯净洁白的碳酸钠。虽然很多人都知道这种制碱方法的简单原理,但是具体的制作过程却被外国公司所垄断,所以侯德榜要真正的掌握和了解这种制碱方法,就要完全靠自己不断地摸索和实验了。
化学家-席格蒙迪
席格蒙迪在小的时候就养成了认真的习惯,从来不马虎了事。如果他的衣服上有一点污溃,他就要立即脱下来洗掉。那么他在学习上更是刻苦认真,他把学习看作人生中一件重大的事情。他在16岁的时候就进入了幕尼黑大学学习,在1889年的时候获得了有机化学博士学位。后来又在柏林化学研究所担任研究助理,主要是对胶体化学分析。他在1893年的时候在奥地利任格拉茨工业大学人讲师。
化学家-萨姆纳
心上,继续坚持自己的学业。 萨姆纳最感兴趣的化学项目就是对酶的研究,那个时候的人们对酶的本质的认识还非常的混乱。当时,人认为有两种:一种是由无机物组成的:叫无机酶:另一种在生物体内才有催化作用的,叫有机酶。那个时候人们长期以来形成的意识就认为就是蛋白质。在1926年的时候,他提取刀豆中所含的酶,进一步地将刀豆中所的进行家分解为氢和二氧化碳的反应有催化作用,萨姆纳将此称为尿素酶,以此来准备接下来的实验。
金属-配位体轨道重叠的实验证明
可能在我们所有的实验证明中最直接的就是电子自旋共振(esr)数据。电子自旋共振的性质已在之前文章简短地描述过了。在作多情况下已经发现对于定域于一个特定的金属原子上的一组d电子,所期望的单一吸收带被观察到的一个复杂的亚带(Sub-bands)型式所代替。
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