Os和Ru(锇和钌)
重量法测定锇和钌的沉淀剂均缺乏选择性,但好在这两个元素的四价氧化物可蒸馏分离之.例如,锇可从硝酸溶液中馏出,然后在硫酸溶液中经溴酸盐氧化后蒸出钌,经蒸馏分离后钌和锇的测定可用含有一SH基的螯合剂沉淀进行.其缺点是必须在氢气流中还原为金属形式称重.
巯酰胺法钌和锇的测定
测定范围:5-20毫克钌;2-30毫锇.
沉淀酸度:0.2-0.5N HCl;0.25-1N HCl.
试剂:巯酰胺:1%的乙醇溶液.
测定步骤:试剂用水或盐酸稀释至被测离子浓度及溶液酸度在上述范围之内后,溶液加热至近沸,逐滴加入沉淀剂至微微过量,置于沸水浴上加热2小时,过滤,以热水洗涤沉淀(测定Os时可用0.2N HCl热溶液洗涤),在氢气流中灼烧至金属形式称量.
Pb(铅)
一般来说,重量法测定铅的沉淀剂选择性均不理想.比较而言,其中巯酰胺的选择性较好些.从碳酸钠碱性溶液中进行沉淀时除铅外被沉淀的只有Au、Bi、Sb3+和Tl,该方法推荐用来测定毫克量的铅.倘样品中无重金属元素时亦可用邻氨基苯甲酸法或苦酮酸(Ⅰ)法测定,只是选择性不高.
此外,水杨醛肟、8-羟基喹啉和其卤代衍生物以及5,6-二苯基-2,3-二氢-不对称三嗪-3-硫酮也曾提及用于重量法铅的测定中.
巯酰胺法铅的测定.
测定范围:5-50毫克铅.
沉淀酸度:pH=13-14.
换算因素:0.3240.
试剂:巯酰胺:用乙醇配成2%试剂溶液.
测定步骤:取试样的无机酸性溶液,加10-20毫升20%酒石酸钠,用2N Na2CO3溶液以酚酞为指示剂中和,加入40-50毫升20%KCN溶液后,再加2N Na2CO3溶液至OH-离子浓度达1N.此时溶液体积约为200-300毫升.在剧烈搅拌下加入理论用量试剂溶液(每25毫克Pb约10毫升)的3一4倍,加热至沸,冷却后用玻璃滤器过滤.先用冷水洗涤以除去KCN,然后用50%乙醇洗涤,沉淀在105℃干燥恒重后,以Pb(C12H10CNS)2形式称量之.
Pd(钯)
重量法测定钯的试剂中研究得最多的是丁二肟,但由于试剂在水中的溶解度极小,恒重必须在特殊条件下进行.此外推荐的试剂有α-二苯酰二肟,水杨醛肟、苯酰基甲基乙二肟、草撑二氨基二肟,β-呋喃醛肟,α-联糠酰二肟,2-噻吩-反醛肟及己烷二肟-1,2(镍肟试剂)等.
镍肟试剂法钯的测定
测定范围:6-30毫克钯/200毫升溶液.
沉淀酸度:pH=0.7-5.
换算因素:0.2743.
试剂:镍肟试剂 0.8%水溶液.
测定步骤:将钯的盐酸溶液稀至200毫升,调节pH=1-6,加热至60℃,在剧烈搅拌下逐滴加入试剂溶液(每1毫克Pd加0.5毫升溶液),在60℃保温半小时,以玻璃滤器过滤,经热水洗涤后在110℃干燥恒重,以Pd( C6H10N2O2)2形式称量.