前面曾经讲过，沉淀滴定法对于沉淀和沉淀反应与在重量法中的要求很不相同（811－1，“二”）。因此，沉淀反应和沉淀的类型虽然很多，但适合于滴定法的则不是很多。

   亚铁氯化钾作为滴定剂广泛地应肩于锌的测定，由于许多其他金属有干扰，需要进行分离。为了提高亚铁頜化钾的选择性，曾用EDTA作掩蔽剂进行过研究。在EDTA存在下，只有Mn^II和Zn²⁺沉淀但是，在有铁氰化物存在的情况下，使用二苯胺作指示剂有可能成功地测定Mn^II，而不能测定锌。这是由于为了使铁氯化物氧化二苯胺，必须有小量锌存在，而锌由于被络合得过强以致不能满足这种条件。锰离子被络合得稍差就能提供转移电位所需的足够的锰离子。为锌的滴定而研究的其他指示剂也不成功。

    在Mn^II的滴定中，区别于锌的是，只有很少数干扰物。钻不沉淀，但是加入铁氯化物时，形成高度带色的Co^III－EDTA络合物；其他干扰是由Mo^VI和氧铀的颜色所致。Cu^II或者干扰，可能是由于亚铁氯化物将它还原为Cu^I，后者与亚铁氯化物形成棕红色络合物。

    滴定的手续如下：在含有0.5至2.0 mmoler的Mn（II）的溶液中，加20mlEDTA溶液，70mlH2O，20ml冰醋酸，4滴二苯胺溶液和4滴铁化钾溶液加过量标准亚铁氯化钾溶液，并用氯化锰返滴定直到溶液由无色或浅黄变为紫色。也可用直接滴定法，但终点不如返滴定好。

    有效pH范围为1－3。上述条件得到pH为2.3－2.5