铋具有强烈的水解向，在无机酸介质中即使不加入螯合剂当pH值较高时也可沉淀析出，但很多具有这种性质的元素存在时妨碍测定的进行．在弱碱性介质中且有EDTA存在下铋可被丁二肟选择性地沉淀，此沉淀形式可直接应用作为称量式：

此化合物当然并非螯合物，上述结构亦并未最后肯定．

       丁二肟法铋的测定
       测定范围：每100毫升分析试液中含铋50－500毫克．

       沉淀酸度：pH＝11－12．5．
       换算因数：0．7410．

       试剂：1．丁二肟  0．1％丙酮溶液，新鲜配制；2．EDTA  0．1％水溶液；3．KCN．

       操作步骤：在100毫升分析溶液中按及其他金属的量加入30毫升或更多的EDTA溶液，用氨水调节pH至7，加入0．5－1克KCN及过量约30％的丁二肟溶液，滴加NaOH溶液至pH＝11．5，然后在60－70℃下加热45分钟，冷至室温并用玻璃滤器过滤．沉淀用水洗涤后在125℃恒重并称量计算之．

       在EDTA及KCN存在下用上述方法测定铋时仅Cr、Fe、Mn、Sb、Sn、Th、UO₂²⁺及Zr有干扰，所有其他金属及Cl^-、F^-、SO₄^2-、NO₃^-和醋酸根等的存在均无影响．该方法的缺点在于换算因素大，测定少量铋时误差较大．在酸性溶液中能与含硫螯合剂形成稳定螯合物．在稀硝酸溶液中铋能被二巯基噻二唑一类衍生物所沉淀．这类试剂曾被详细研究，其中最为方便的是5－流基ー3－苯基－1，3，4－噻二唑硫酮－2（铋试剂Ⅱ）：

在柠橡酸、酒石酸及EDTA存在下应用该试剂测定铋具有很高的选择性．

       铋试剂Ⅱ法铋的测定
       测定范图：250毫升溶液中含铋10－50毫克．

       沉淀酸度：pH＝0－2．5．

       换算因素：0．2340．

       试剂：铋试剂Ⅱ  0．5％试剂的钾盐水溶液．

       操作步骤：铋的分析试液中加入无机酸使其酸度为0．5N（对于HCl）、1N（对于H₂SO₄）、或0．3N（对于HNO₃），稀至250毫升，在剧烈搅摔下逐滴加入试剂溶液直至沉淀完全．用玻璃滤器过滤，用热水洗涤沉淀并在105－110℃干燥至恒重，称量式的螯合物组成为Bi（C₈H₅N₂S₃）₃·1/2H₂O．

       该方法在酸性溶液中定时下列元素及离子无干扰：Al、Be、Ce、Co、Cr、Fe²⁺、Mg、Mn、Ni、Th、Ti、UO₂²⁺、Zr、稀土元素、碱土及碱金属、SO_‍4^2-、NO₃^-、Cl^-、C₂O₄^2-等．倘在pH＝1．5－2．5，有酒石酸和酸存在时As³⁺、Ce⁴⁺，MO₄^2-和WO₄^2-等离子亦无影响．干扰测定的元素成离子有Ag、Cd、Cu，Hg²⁺、Pb、Tl一一可在酒石酸和柠檬酸存在下pH＝6－8溶液中用试剂预先沉分离之．此时铋留在溶液中，真正干扰测定的离子为F^-和PO₄^3-（当此类离子存在时，铋形成难溶化合物），Sb³⁺和Sn²⁺（亦与铋试剂形成难溶化合物）及AsO₄^3-、CrO₄^2-、Fe³⁺和VO₃^-（氧化破坏试剂）．

       此外其他较为方便的测定铋的含硫试剂有巯基乙酰萘胺（Ⅰ）、有机胂酸衍生物如苯胂酸（Ⅱ）、邻－氨基苯胂酸（Ⅲ）等．

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