铍对于氧的亲和力颇大,因而能与具有二个氧原子一类分析功能团的试剂形成稳定的螯合物,其中最方便的沉淀剂是β-二酮类试剂.试剂以烯醇式参加反应,只是这类试剂的选择性不高,许多金属离子同时被沉淀出来.另一方面,铍不能与含氮螯合剂形成沉淀,因而许多干扰重量法测定铍的离子可从pH=5.7的醋酸性缓冲液中借助8-羟基喹啉除去,此时铍保留在溶液中.滤液中的铍可用丹宁(Ⅰ)或N-苯酰苯胲(Ⅱ)测定之.我国化学工作者亦曾提出应用具有此类分析功能团的试剂苯甲酰丙酮(Ⅲ)作为铍的沉淀剂.
干扰元素亦可用EDTA掩蔵,但铍与EDTA形成的络合物稳定性很差,此时铍可进一步用β-二酮沉淀.此外,可用2-羟基-1-萘甲醛(Ⅳ)、乙酰基乙酰苯胺(Ⅴ)及2,2-二甲基己二酮(Ⅵ)测定:
这类测定方法的准确度与磷酸铵铍形成的重量法相同.
二甲基己二酮法铍的测定
测定范围:100毫升试液中含铍0.2-10毫克.
沉淀酸度:pH=7-8.
换算因素:0.03096.
试剂:1.2,2-二甲基己二酮-3.5,室温条件下饱和水溶液,需在应用前2-3天配制,以达成酮式一稀醇式间的平衡;2.EDTA 5%EDTA 二钠盐溶液;3.氟化钾.
测定步骤:称取0.25-1克样品与5倍量的KF一起置于800-900℃马弗炉中熔融,融块溶于15毫升1:1硫酸中,蒸发至冒烟,残渣与10毫升1:1HCl混和,加水100毫升稀释后,加热至沸15分钟,如有沉淀产生过滤之.溶液冷却至室温,加入35-40毫升EDTA溶液,加入NH4OH调节酸度至pH=7-8,加足量的沉淀剂溶液(以每一毫克铍加20-30毫升试剂推算)沉淀用玻璃滤器过滤,并以冷水洗涤沉淀数次,在45-55℃条件下干燥至恒重,以Be(C8H13O2)2形式称量计算之.
通常与铍伴生在一起的大多数金属均不干扰测定,仅锡由于与EDTA不能形成稳定络合物而被一起沉淀,因此若有锡存在时应在加入EDTA前首先将其以硫化物形式沉淀除去.
铵与铝的分离曾推荐应用2-甲基-8-羟基喹啉,由于空间障碍的影响该试剂不能与铝形成稳定的螯合物,然而对于铍的选择性并不亚于上述其他试剂.