乙二胺四乙酸常用缩写EDTA表示,是一种白色无水结晶粉末,熔点241.5℃,不吸潮,纯净的试剂性质稳定,是常用的掩蔽剂.由于二乙胺四乙酸在水中的溶解度很小,它的饱和水溶液的浓度仅为6.8×10-4M,浓度这样稀的溶液在分析实践中没有很大意义,因而常用它的二钠盐代替游离酸,其二钠盐通常也简称为EDTA.含二分子结晶水的二钠盐为白色晶形粉末,20℃时的饱和水溶液浓度约为0.3M,便于配制成分析实践中所需要的各种浓度的溶液使用。
EDTA能与许多金属离子形成稳定的、易溶于水的络合物,且大都为无色或浅色的,同时EDTA还具有对热的稳定性和能与其他掩蔽剂共用的特点,所以是较为理想的掩蔽剂之一。
在沉淀分离和重量分析中,EDTA的存在为某些金属离子寻找选择性沉淀剂创造了条件,EDTA可阻止铋和铅以碘化物形式沉定,也能掩蔽钻、镍、铅使之不与S2-作用而被沉淀,但不能掩蔽铊、银、汞、、砷、锑、锡呈硫化物沉淀析出.根据铅和钡的EDTA络合物的稳定性不同(其logK分别为18和7.78),可用EDTA掩蔽铅而用硫酸盐沉淀钡,使两者获得分离。
EDTA也是重要的防止水解沉淀的掩蔽剂。
EDTA亦广泛地用作为分光光度法的掩蔽剂,由于EDTA及其它氨羧络合剂与一价金属离子如Ag+、H22+、Tl+及Be2+、Sb3+计形成络合物的倾向较小,因此可以用EDTA作掩蔽剂以消除干扰离子的影响,而提高光度测定法测定这些离子的选择性如用1,10-菲咯啉与溴邻苯三酚红测定银,二乙基二硫代氨基甲酸钠测定铜和铭,邻苯二酚紫测定锑,PAR-H2O2测定钒、氯磺酚S法测定铌时,均可以EDTA作掩蔽剂,从而使这些方法具有相当好的选择性。
除EDTA之外,也常用一些其他的氨羧络合剂作掩蔽剂,这类试剂如下表。
表Ⅱ-2 作用掩蔽剂使用的氨羧络合剂及其简称
络合剂 | 简称 |
氨三乙酸 环己二胺四乙酸 |
NTA CyDTA、CDTA、DCTA AADA |
这类氨羧络合剂,大多数具有与EDTA相类似的性质,即能与许多金属离子形成络合物,只是不同试剂与金属离子的络合能力各不相同,这便为我们提供了选择使用这类试剂作为某些金属离子掩蔽剂的可能性。如以二甲酚橙或PAR光度法测定钒时,EDTA存在时将破坏二甲酚橙-钒络合物,但CyDTA与钒(V)的作用能力很弱,可用作为锆、铌、铝、锰及一定量铁的掩蔽剂而不影响钒的测定.这类例子是很多的,邻羧基苯胺-N,N-二乙酸曾用于选择性萃取银(I)时掩蔽汞(Ⅱ)和其他阳离子,二(羟乙基)甘氨酸用于丁二肟测定镍时掩蔽在铁(Ⅲ)存在下的钴(Ⅱ),HEDTA用于测定植物试样中锰(Ⅲ)存在下的铁(Ⅲ)和铜的磷酸盐沉淀,N,N'-乙基-双-[2-(邻羟基苯)]-甘氨酸在碱性溶液中与铁(Ⅲ)形成很稳定的络合物,但它并不与破土金属离子反应;氨三乙酸除了可作为水解沉淀的掩蔽剂外,也可掩蔽镍而不与丁二肟沉淀。
除了EDTA之外,使用其他氨羧络合剂为掩蔽剂的报道并不很多,但是它们作为掩蔽剂使用的潜力仍然是不可忽视的。
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