鍀、錸
铜臭 / 2022-08-09
一、鍀的产生及其化学
在用氘核射击第42号元素鉬所产生的放射性产物中,在1937年首次发現有第43号元素鍀的存在。后来发現它的一些同位素也存在于鈾的裂变产物中。現在知道它有12种不同质量数的同位素，其中寿命最长的鍀99，为β放射体，半亵期为2.12x10⁵年。
从鈾的裂变产物中提取出来的鍀为七氧化物Te₂O₇，用氢还原得金属鍀，为銀灰色海綿体。它易溶于硝酸中:
3Te+7HNO₃=3HTcO₄+7NO+2H₂O
在浪硫酸中溶解很慢，不溶于任何濠度的盐酸中。
鍀在氧中燃燒，产生挥发性的七氧化二鍀，它为淡黄色固体，熔点和沸点 分别为119.5°和311±2°。 七氧化二得极易吸水，溶解于水中形成无色溶液，它是极强的酸，羥蒸发即析出深紅色无水高鍀酸HTeO₄晶体。巳知的高锝酸盐有NH₄TcO₄，KTcO₄,CsTcO₄和AgTcO₄。TcO₄⁻是最稳定的离子，与MnO₄⁻不同，它可在极广的pH范圍内存在，因此，它的氧化性要比MnO₄⁻弱些。
纯的水合二氧化鍀TcO₂·2H₂O可通过电解中性或碱性高鍀酸盐溶液而制得，在其空中加热可使它脱水而成黑色的无水二氧化鍀。
鍀的已知的二元卤化物有TcCl₄,TcCl₆和TcFe₆四氯化碳和Tc₂O₇在高压下加热即得TcCl₄,它为红色晶体。綠色的TcCl₆和黄色的TcF₆皆可由金屬鍀直接卤化而制得。这些卤化物都容易水解，产生TcO₂黑色沉淀。
二、錸的存在和冶炼
錸分布在輝鉬矿中，含量一般不超过0.001%。它还与稀土矿、鈮鉭矿以及輝銅矿共生。
当焙燒輝鉬矿时，鉬轉化为MoO₃,而錸轉化为Re₂O₇。后者揮发性很大，含于烟道灰中。用水浸取烟道灰，Re₂O₇即形成高錸酸.
Re₂O₇+H₂O=2HReO₄
过滤后，加入KCl使KReO₄析出:
KCl+ReO₄⁻=KReO₄+Cl⁻
将不純的高錸酸鉀溶解于沸水中，冷却至約7°，使KReO₄结晶。这样重结晶几次，可得纯净的高錸酸鉀。在800°左右用氢气将高錸酸还原，即得金屬錸:
2KReO₄+7H₂= 2Re+6H₂O+2KOH
用水和盐酸将粉末状的錸加以洗滌，以除去其中的碱。超过高温压紧，即成块状的金屬錸。高純度的錸可借三氯化錸ReCI₃的热分解而制得。
三、錸的性质和用途
錸的外表与鉑同。純錸相当軟，有延性。虽然錸有許多优良的性能，可在工业上应用，但由于它十分稀少，常以它的一些邻近元素如鎢和鋨来代替。它的絲比鎢絲坚固，所以是制造电灯絲的优良材料。錸和鎢、铁形成的合金，硬度很高，抗磨性和抗腐触性很强，可用于制造精密仪器上的零件。錸和銠的合金用做高温热电偶。
錸的化学活性取决于共聚集状态，粉末状的錸比較活潑。錸与鍀相同，可溶于硝酸中:
3Re+7HNO₃=3HReO₄+7NO+2H₂O
但与鍀不同，它还能溶于含氨的H₂O₂溶液中:
2NH₃+4H₂O₂+2Re=2NH₄RO₄+3H₂
錸在氧中加热至350°，即形成七氧化錸Re₂O₇。除碘而外，它与氟、狐和溴作用，反应的剧烈程度和氧化程度依F-Br的顺序而降低:
Re+3F₂=ReF₆
2Re+5Cl₂=2ReCl₅
2Re+3Br₂=2ReBr₃
在高溫下，錸与硫的蒸气化合而形成碗化錸ReS₂,它不与氢和氮作用。
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