碳的硫化物
铜臭 / 2022-07-28
碳的正常硫化物为二硫化碳CS₂,含硫較少的硫化碳有一硫化碳,相当于一氧化碳;低硫化碳相当于低氧化碳,故秸构式为S=C=C=C=S。硫氧化碳(或碳酰硫)COS,則为介于CO₂和CS₂之間的化合物。
1.二硫化碳CS₂
工业上制备二硫化碳的方法是将硫蒸气通过白热的木炭层。其反应为
C+2S=CS₂
二硫化碳为无色液体,沸点46.2°C在-11.6°C凝固,由于其他碗化物杂质的存在,故有难出气味。它易揮发,在20°C时的蒸气压为298毫米,故非常容易着火。在150°C以上即照下式为水所分解:
CS₂+2H₂O=CO₂+2H₂S
强氧化剂如高錳酸使它氧化而分出硫:
5CS₂+4MnO₄⁻+12H⁺=10S+5CO₂+4Mn²⁺+6H₂O
它与三氧化硫反应而生成碳酰硫COS:
CS₂+3SO₃=COS+4SO₂
也与氧化二氯反应而产生光气(碳酰氯)COCl₂:
CS₂+3Cl₂O=COCl₂+2SOCl₂
二硫化碳有酸性,正如CO₂可与碱性氧化物化合而生成碳酸盐一样,它也与碱金屬或碱土金属硫化物化合而形成硫代碳酸盐,例如
CS₂+BaS=BaCS₃
一种用作杀虫剂的硫代碳酸鉀K₂CS₃的制法是将硫化鉀的濃溶液与二硫化碳混和并加以振蕩。自由状态的硫代碳酸是一种油状液体,溶于水,可以盐酸或硫酸与其盐作用而制得。
二硫化碳是油脂、蜡、树脂、橡胶以及硫、磷、碘等的很好溶剂。它与乙醇、乙醚和三氯甲烷完全混溶,但仅微溶于水。它用作杀虫剂,在工业上广泛地用作溶剂和萃取剂。用量最多的是粘液蒜制造工业。
2. 一硫化碳CS
是用臭氧或无声放电在-185°C与二硫化碳的蒸气作用来制备。它在 低温时是一种白色固体, 但温度稍高即聚合为棕色固体(CS)ₓ。
3.硫氧化碳(或碳酰硫)COS
前已說过,将硫蒸气和一氧化碳的混合气体通过红热玻管或用三氧化硫处理二硫化碳皆得硫氧化碳。它是无色,无臭,易燃的气体,在-50.29°C凝为液体,-138°C秸为固体。它稍溶于水,易溶于二硫化碳和乙醇,在水内逐渐分解为二氧化碳和硫化氫:
COS+H₂O=CO₂+H₂S
故在潮湿空气内此气有硫化氢的臭味,干燥时稳定,加热即分解,反应为
2COS=CO₂+CS₂和2COS=2CO+S₂
硫氧化碳与氨化合而产生氨基一硫代碳酸銨NH₄OCS(NH₂),产物微加热,即分解为尿素和硫化氩:
COS+2NH₃=NH₄OCS(NH₂)
NH₄OCS(NH₂)=CO(NH₂)₂+H₂S
这是制造大量尿素的一种方法。