氮卤化合物
铜臭 / 2022-07-25
氢中的氢完至被卤素X所取代,則得三卤化氮NX₃,其中巳知的有NF₃和NCl₃。纯净的澳化物和碘化物向未知,但它們的氨合物NBr₃·6NH₃和NI₃·NH₃,則已差制得。此外,氮还有二种低极的氟化物NF₂和N₂F₂。虽然这些化合物皆称为卤化物,但依照各粗分元素的电负性,仅仅氦的化合物可称为卤化物,澳及碘的化合物应称为氮化物,面氢的化合物則为精粹的非极性化合物。
1. NX₃型化合物
三氟化氮NF₃是无色气体,在-129°C凝为液体。电解熔化的氟化氢銨NH₄HF₂,或用氟直接使NH₃氟化,皆可制得这个气体:
NH₄HF₂+3F₂=NF₃+5HF
氟須以氦稀釋,不然,反应太激烈。三氯化氮NCl₃为黄色液体,沸点約71°C。使过量的氯和濃氯化銨溶液作用即得三氯化氮:
NH₄Cl+ 3Cl₂=NCl₃+4HCl
三氟化氮非常稳定,不溶于水,不与碱、硫酸、干燥的玻璃等起作用。三氯化氮則不稳定,加热到沸点以上就爆炸,遇水就分解为氨和次氯酸:
NCl₃+3H₂O= NH₃+3HOCI
氨和三卤化物之間的中間化合物为NH₂X和NHX₂(X=F, Cl)。氟化氨基NH₂F为固体,較NF₃活潑。氯化氨基NH₂Cl为液体,較NCl₃稳定,但仍易水解为氨和氮。用卤素使氨卤化以制备三卤化氮时皆有这类化合物产生。
在低溫,溴与氨反应,得紫色三溴化氮的氨合物NBr₃·6NH₃。但这化合 物很不稳定,在一70°C以上即猛烈地分解为N₂、NH₃和NH₄Br。溴的氨基化物和亚氨基化物NH₂Br和NHBr₂,无疑地,在溴和氨的作用时皆产生,但尚未加以分离。在常溫时,碘和氨作用时生成一氨合三碘化氮NIsNHs,为銅色晶体,千时,极輕微的触动即引起爆炸。
2.氦的低級氟化物
电解熔化的氟化氫銨也产生少量的二氟化氮NF₂气体。二氟化二氮 N₂F₂也是一种气体, 在三氟化氮分解时生成。它的分子秸构有順反两种:
N—F和N=N的键长經测定分别为1.44Å和1.25Å。