氨基树脂
甲卡西酮 / 2021-11-12
2.18氨基树脂
尿素(f=4)或三聚氰胺(f=6) 与甲醛缩聚,可制备氨基树脂。苯胺也可用作单体。
O‖H₂N-C-NH₂ H₂N\C/N\C/NH₂-N\C\NH₂/N NH₂
尿素 三聚氰胺 苯胺
2.18.1脲醛树脂
尿素呈碱性,分子中的1个羰基不足以平衡2个氨基,与甲醛反应时,先亲核加成,形成羟甲基衍生物,构成预聚物。
H₂C=O+H₂N-CO-NH₂→HOCH₂NH-CO-NH₂
尿素官能度为4,衍生物由一羟甲基脲到三羟甲基脲组成,含量随配比、pH等反应条件而定。四羟甲基脲一般很少,可忽略不计。
HOCH₂NH-CO-NH₂ HOCH2NH- -CO- -NHCH2OH
(HOCH₂)₂N-CO-NH₂ (HOCH₂ )₂N-CO-NHCH₂OH
预聚阶段,调节pH保持微碱性,以防交联。在中性、酸性条件下,则容易交联固化。醇羟基与酰胺反应,在两氨原子间形成亚甲基桥,先线形,后交联;在碱性条件下,形成二亚甲基醚桥。在固化的树脂中都发现有亚甲基和醚氧交联。此外,还可能有环状结构形成。
~N~CH₂~N~ ~N~CH₂ -O-CH₂~N~ ~N-H₂C\N/CH₂-N~CH₂
尿醛树脂用作除料时,可用丁醇改性,引人醚键,政善济解性能,反应条件为碱性。
H₂NCONH-CH₂OH+C4H9OH→H₂NCONH-CH₂OC4H9+H₂O
醚化以后,进行酸化,继续反应到一定的聚合度。经丁醇处理的典型脲醛树脂含有 0.5~1. 0mol丁醚基团/mol尿素。脲醛树脂色浅或无色,比酚醛树脂硬,可用作涂料、胶粘剂、层压材料和模塑品。脲醛树脂与纤维索(纸浆)、 固化剂、颜料等混合,可配制模塑粉,用来制作低压电器和日用品。
脲醛树脂也可用作木粉、碎木的胶粘剂,制作木屑板和合成板。
2.18.2三聚氰胺树脂
三聚氰胺由加热氰胺( H₂N-CN)三聚而成,呈六元环结构。
三聚氰胺-甲醛树脂的合成和用途与脲醛树脂相似。在微碱性条件下,三聚氰胺与甲醛亲核加成,先形成羟基衍生物,原则上每1个氨基可以形成2个羟甲基,1分子就可能有6个羟甲基,但实际上也有不少单羟甲基衍生物存在。不需要酸化,单靠加热,三聚氰胺-甲醛树脂也能交联,羟基和氨基缩合,形成亚甲基或亚甲基醚桥。为了提高在溶剂中的溶解性能,也可以用甲醇或丁醇来醚化,甚至产生六烷基醚。酸化后,脱除醚基团,形成网状结构。
三聚氰胺-甲醛树脂(俗称蜜胺树脂)的硬度和耐水性均比脲醛树脂好,最大的用途是用来制作色彩鲜艳的餐具,也可制作电器制品。