均相络合催化剂的“固体化”
三水锰矿 / 2021-07-26
第八节 均相络合催化剂的“固体化”
可溶性的均相络合催化剂用于化学反应，是最近引起注意的研究领城。这不仅对生物体内的反应，有机金属络合物起着重要的作用而且随着有机过渡金属化合物的研究和发展，该类催化剂已应用于许多有机合成反应(表2-15)。
均相络合催化剂的优点是活性组份的分散性好，而且可根据需要改变金属原子的配位体。其缺点是难以将催化剂同反应产物分离而不使费金属流失此外，均相络合催化剂易于中毒。
把过金属络合物作为活性组份，移植于载体上，就形成了形式上与固体催化剂相同，而实质上仍属均相催化剂的一类新型催化剂。这种生成不溶性固体催化剂的过程，称为均相络合催化剂的固体化。这是近几年来在均相络合催化剂研究基础上，发起来的一种固体催化剂制备的新方法。
这类催化剂所用的载体可分为无机载体和有机高分子载体。所用的活性组份是过渡金属络合物，它们与一般的均相络合化剂相似其使用条件与化学性质也同于一般均相络合催化剂，即金属原子周围发生的相互作用与均相络合催化剂在液相中同周围环境的相互作用十分相似。
均相络合催化剂经固体化后，能否保持原来的高活性和高选择性，这是催化剂固体化成败的关键。一般来说，固体化了的均相络合催化剂不仅可以提高活性(表2-16)和选择性，并且还具有特殊的稳定性。
下面我们介绍两个均相络合催化剂的固体化实例。
一、以聚苯乙烯为体的固体化催化剂
先用聚苯乙烯同二乙烯基苯交联并经氯甲基化作用，再经苯膦化钾处理，使其与活性络合物相混合，即可得所需催化剂，其制备过程示意如下:
如以络合物RhCl(CO)(PPh3)2同上述高分子载体混合，使络合物中的两个PPh3基被取代，按下式得到催化剂:
二、含SiO2载体的固体催化剂
可先将二苯基化氢(Ph2PH)与乙烯基三乙氧基硅烷[CH2＝CHSi(OC2H5)3]，在紫外线照射下得到苯基乙基三乙氧基硅烷 [Ph2PCH2-CH2-Si(OC2H5)3]，再将此硅烷同硅胶作用，便得到所需载体。将此含SiO2载体与活性络合物混合，便得所需催化剂。
除了SO2外，氧化铝、活性炭为载体的固体络合催化剂也有较广泛的应用。丙烯氢醛化反应中所用固体化络合催化剂，即以Al2O3和活性炭为载体，而用RhCl(CO)(PPh3)2为活性组份。
.jpg "有机合成反应")
.jpg "某些固体化的均相络合催化剂的活性")
.jpg "所需催化剂制备过程")
.jpg "络合物RhCl(CO)(PPh3)2同高分子载体混合")
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