亚磷酸三甲酯
MSDS安全员 / 2020-04-10
亚磷酸三甲酯
第一部分 化学品及企业标识
化学品中文名：亚磷酸三甲酯
化学品英文名：trimethyl phosphite；trimethoxyphosphine
化学性质：亚磷酸三甲酯分子式C3H9O3P,分子量124.08,亚磷酸二甲酯(C2H7O3P)，％≤2.5,含量，％≥95.0,为无色液体。有恶臭。对湿敏感。遇水反应剧烈。溶于己烷、苯、丙酮、乙醇、乙醚、四氯化碳和煤油。 m.p.<-75℃，b.p.112℃，n20D 1.4076，相对密度 (d204)1.046。沸点 108～108.5℃。折光率 (n20D)1.4095。闪点 28℃。易燃。遇水分解成亚磷酸二甲酯，有刺激性。
化学用途:亚磷酸三甲酯用作中间体、于杀虫、剂合成。1、亚磷酸三甲酯是一种重要的有机磷农药的中间体，用于生产敌敌畏、磷胺、久效磷、杀虫畏等杀虫剂农药。也是制作新型有机磷阻燃剂的主要材料。以及用作合成聚合催化剂及涂料添加剂。2、膦酸酯或磷酸酯类化合物的合成：亚磷酸三甲酯是一种非常有用的磷试剂，它可以与卤代烃发生Arbuzov重排反应和Perkow反应，分别生成相应的膦酸酯和烯醇的磷酸酯类化合物。由于亚磷酸三甲酯分子中，磷原子上有孤对电子，它亲核进攻带有正电性的碳原子形成膦酸酯类化合物 ，也可以进攻其它有正电性的杂原子，例如进攻叠氮化合物得到磷酰胺。3、脱氧(硫)反应：磷氧键比较稳定，它的键能比较大，因此，可利用亚磷酸酯作为脱氧剂，脱氧后生成比较稳定的磷酸三甲酯，用于还原砜或亚砜等化合物。与此类似，亚磷酸三甲酯也可以作某些反应的脱硫剂，生成硫代磷酸三甲酯。4、作为金属的配体：亚磷酸三甲酯分子中，磷原子上有孤对电子，因此它可以作为金属的配体来催化某些反应 。例如，亚磷酸三甲酯可以和碘化亚铜(CuI) 生成稳定的复合物CuI/P(OMe)3，它可以与锂盐作用生成铜盐，从而起催化作用。亚磷酸三甲酯、CuI和吡嗪三者可以形成稳定的复合物。
生产方法:亚磷酸三甲酯的合成主要分直接法和间接法两大类。(1)直接酯化法以有机碱为缚酸剂，由三氯化磷和甲醇在惰性溶剂中进行反应制得。根据缚酸剂的不同，又分为氨法、叔胺一氨法、氨基甲酸铵法等，目前以叔胺一氨法为常用的方法。PCl3+CH3OH+C6H5N(CH3)2[二甲苯]→(CH3O)3P+C6H5N(CH3)2·HClC6H5N(CH3)2·HCl+NH3→C6H5N(CH3)2+NH4Cl以叔胺(如N，N-二甲基苯胺)为缚酸剂，将甲醇和溶剂邻二氯苯按比例混配，搅拌并冷却至5℃以下，滴加三氯化磷(溶于二甲苯中，含量为33％左右)，控制反应温度不超过25℃，并用氨控制pH=6。滴完后用氨中和至pH=8～9，然后真空蒸馏，最终得到亚磷酸三甲酯产品，含量为95%，收率85%(以三氯化磷计)。生成的叔胺盐酸盐用氨解析出，得到副产物氯化铵，经处理可作农用肥料。国内对亚磷酸三甲酯合成工艺进行了许多研究和改进，如安徽省化工研究院开发的新工艺以三乙胺为缚酸剂，液碱为中和剂，在溶剂中直接连续合成。整个工艺(包括合成、水洗、分层、脱水干燥、精馏等工序)均实现连续化，降低了劳动强度，提高了产品质量，具有明显的社会效益和经济效益。(2)间接法(即酯交换法)先由三氯化磷与苯酚进行反应合成亚磷酸三苯酯，再在碱性催化剂存在下与甲醇进行酯交换，得到亚磷酸三甲酯。PCl3+3C6H5OH(过量)→(C6H5O)3P+3HCl(C6H5O)3P+3CH3OH[CH3ONa]→(CH3O)3P+3C6H5OH将三氯化磷与过量苯酚反应，减压脱酚得亚磷酸三苯酯。再将甲醇、亚磷酸三苯酯与催化剂按比例混配，静置8h后在真空和加热条件下定量连续送入酯交换的乳化塔，塔底用过量甲醇气进行汽提，进一步完成反应并汽提产品。通常从塔顶得到含酯量35％左右的粗酯，底部得到含酚85％的残液。粗酯经过常压蒸馏，从底部得到纯度为95%的亚磷酸三甲酯。
1.酯交换法先将苯酚与三氯化磷反应，生成亚磷酸三苯酯，然后在甲醇钠存在下与甲醇进行酯交换生成亚磷酸三甲酯。粗酯经蒸馏脱除残余甲醇及苯酚，成为成品。原料消耗定额：苯酚（凝固点≥40℃）237kg/t、三氯化磷（96%）1396kg/t、甲醇（98%）855kg/t、甲醇钠（27-31%）83kg/t。2.叔胺-氨法是以二甲苯为溶剂，甲醇和三氯化磷在N，N-二甲基苯胺存在下进行酯化反应，生成亚磷酸三甲酯。再经水洗、脱水、精馏得成品。原料消耗定额：甲醇（95%）1025kg/t、三氯化磷1430kg/t、二甲苯130kg/t、二甲基苯胺51kg/t。
企业名称：西陇化工股份有限公司
生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号
邮 编: 515064传 真: 0754-82481768
企业应急电话：
电子邮件地址：
技术说明书编码:
第二部分 成分/组成信息
√ 纯品 混合物
有害物成分浓度CAS No.
亚磷酸三甲酯121-45-9
第三部分 危险性概述
危险性类别：第3.3类 高闪点液体
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收
健康危害：亚磷酸三甲酯吸入、摄入或经皮肤吸收对身体有害，有强烈的刺激作用。高浓度亚磷酸三甲酯对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心、呕吐、化学性肺炎。
环境危害：对环境有害。
燃爆危险：易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。
第四部分 急救措施
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。如有不适感，就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。
吸 入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。
食 入：用水漱口，用1:5000高锰酸钾溶液洗胃。口服活性碳，导泻。每5分钟给服一片阿托品，直到感觉口干为止。就医。
第五部分 消防措施
危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂可发生反应。受热分解产生有毒的氧化磷烟气。蒸气比空气重，沿地面扩散并易积存于低洼处，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物：一氧化碳、氧化磷、磷烷。
灭火方法：用雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。
灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。
第六部分 泄漏应急处理
应急行动：消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防毒、防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，减少蒸发。喷水雾能减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。
第七部分 操作处置与储存
操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿胶布防毒衣，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。在氮气中操作处置。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃，保持容器密封。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
第八部分 接触控制/个体防护
接触限值：
MAC(mg/m3): 未制定标准PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准
PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准TLV-C(mg/m3): -
TLV-TWA(mg/m3): 2ppmTLV-STEL(mg/m3):
监测方法：无资料。
工程控制：生产过程密闭，全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：穿密闭型防毒服。
手 防 护：戴橡胶耐油手套。
其他防护：工作现场严禁吸烟。工作完毕，淋浴更衣。定期体检。
第九部分 理化特性
外观与性状：无色液体。
pH值: 无资料熔点(℃): -78
沸点(℃): 108相对密度(水=1): 1.05
相对蒸气密度(空气=1): 4.3饱和蒸气压(kPa): 3.2（25℃）
临界压力(MPa): 无资料辛醇/水分配系数: 无资料
闪点(℃): 27引燃温度(℃): 无资料
爆炸下限[％(V/V)]: 无资料爆炸上限[％(V/V)]: 无资料
溶解性：不溶于水，溶于多数有机溶剂。
主要用途：亚磷酸三甲酯制造杀虫剂的原料。
第十部分 稳定性和反应性
稳定性：稳定
禁配物：强氧化剂、强碱、水。
避免接触的条件：受热、潮湿空气。
聚合危害：不聚合
分解产物：氧化磷、磷烷。
第十一部分 毒理学资料
急性毒性：
LD50：
大鼠经口LD50(mg/kg): 1600小鼠经口LD50(mg/kg): 4280
兔经口LD50(mg/kg): 2200兔经皮LD50(mg/kg): 2600
LC50：
刺激性：
第十二部分 生态学资料
生态毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
其他有害作用：无资料。
第十三部分 废弃处置
废弃物性质：危险废物
废弃处置方法：建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的气体要通过洗涤器除去。
废弃注意事项：处置前应参阅国家和地方有关法规。
第十四部分 运输信息
危险货物编号：33610
UN编号：2329
包装类别：Ⅲ类包装
包装标志：易燃液体
包装方法：安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。
运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、碱类、食用化学品、等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。
第十五部分 法规信息
法规信息：下列法律法规和标准，对化学品的安全使用、储存、运输、装卸、分类和标志等方面均作了相应的规定：
中华人民共和国安全生产法(2002年6月29日第九界全国人大常委会第二十八次会议通过)；
中华人民共和国职业病防治法(2001年10月27日第九界全国人大常委会第二十四次会议通过)；
中华人民共和国环境保护法(1989年12月26日第七届全国人大常委会第十一次会议通过)；
危险化学品安全管理条例(2002年1月9日国务院第52次常务会议通过)；
安全生产许可证条例(2004年1月7日国务院第34次常务会议通过)；
常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)；
危险化学品名录。
第十六部分 其他信息
填表时间： 2020年4月10日
填表部门： 研发部
数据审核单位：https://www.999gou.cn/
修改说明： 暂无
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