无机材料经接枝共聚物的结构
化学先生 / 2019-09-28
无机材料经接枝共聚后,接枝的有机聚合物通常是覆盖在无机材料基体的表面上的。考察了辐射引发聚合在无机基体表面的聚苯乙烯接枝物后发现,接枝后的无机粒王银持者原始无机粒子的外形,表明接校高聚物均匀沉职在校于表面。如果除去鞍子内郎的无机材料,则有机高聚物作为粒子的复型外壳可从教子上分离下来,这种分离下米的聚合物光能溶于苯中,且无凝胶出现,这表明聚合物在辐射条件下未发生交联反应,用电子是微镜考察SIO与阴离子话性聚苯乙婚进行偶合接校所得的产物,也认为粒子表面均匀地覆盖着聚合物。
无机粒子表面接枝时有时也能生成不均句的覆盖。如曾报道了苯乙烯或乙烯基毗啶在疏基萘基偶氮酶的存在下与SiO2的接枝,发现接枝的聚苯乙烯和聚乙烯基毗啶具有部分收缩、部分互相穿透且形变了的椭球结构,其截面积比溶液中编结的椭球线团为小。
由丁基锂引发的苯乙烯或乙烯基毗啶与氯化硅胶的接校产物中也有类似结构。与此相仿,在电镜中考察LiF、NaCl或玻璃在粉碎后与苯乙烯接枝的产物,也发现有聚苯乙烯的半球形珠滴出现在粒子表面上。
此外,无机粒子作为多官能度材料,在接枝过程中足以形成交联结构。炭黑填充的橡胶经塑炼后就具有这种结构。
一些日本学者研究了经y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷处理的高岭土与苯乙烯接枝,发现接枝产物在苯中仅出现溶胀面不溶解,认为系黏土交联三维结构所致。
Bridger 等人研究过SiO2与阴离子活性聚苯乙烯偶合接枝的产物,分析了SiO2单位面积上的聚苯乙烯,计算出每个分子所对应的厦盖面积,并与从苯溶液中相同分子量的聚苯乙烯无规线团的均方回转半径所应有的投影面积加以比较,发现接枝聚苯乙烯大分子的覆盖面积较小。据此,认为大分子在接枝状态中比其相应的无规线团较为伸展,其长轴方向垂直于无机粒子表面。这样的分子构象在SiO2与聚环氧乙烷接枝的产物中也被证明了其存在的可能性。