含有结品型聚合物共混体系相态结构的影响因素
化学先生 / 2019-09-12
1.晶态聚合物/非晶态聚合物共混体系
晶态聚合物/非晶态聚合物共混体系的相态结构既和组分含量有关，又受结品度大小的影响。当结品度较小时，球品或晶粒分股于无定形基体中；当结品度较高(阿时结晶组分含量也较高)时，球品将充满整个本体。
例如在PCL/PVC体系中，PCL是结品高聚物，当其体积分数超过60%，PCL球品就会充满整个体系。随着PVC含量增加，PCL 的结品度和品体数量破小，但品粒大小基本不变。这说明PVC是均勾地分散于PCL球品内的片品之间的。
等规PS/非品态PS共混的情况则有所不同，用小角x射线散射(SAXS)和DSC对该体系的研究表明，当非晶态PS的含量<30%时，等规PS在共混物中结晶，品区之间的距离不随非品PS的含量而改变。因此，可以认为非品态PS没有进人结品PS的片晶之间，面是非晶态PS聚集成较大的微区分布在球品之间。
2.晶态聚合物/晶态聚合物共混体系
对于由两种结品型聚合物组成的共混体系，视两种聚合物的相容性、品胞结构和结晶形态的异同有着不同的影响。例如聚已二酰已二胺/聚对苯二甲酸已二胺共混物，其中已二酸和对苯二甲酸两种共聚单体中的两个羰基间的距离相当，结果共聚物中的两个链节可以在品格中互代，生成和品。
又如LDPE和PCL两种结品高聚物共混亦可共结晶。因为PE和PCL同属正交品系，品胞结构相近，可生成混合品体。
KPET和PBT两种结晶性聚合物的相容性虽然很好，但小角X射线散射和DSC的研究都证明，共混体系中仍存在两种品体，有两个Tm,但Tg却只有一个，而且是随共混比改变而改变，介于PET和PBT的两个Tg之间。因此，可以确定这是一个由两种球品(或品粒)分布于同一个无定形基体中的三相共混体系。PET和PBT的无定形部分因相容而变成一相，而结晶部分则各自形成相区。
3.含结晶链的接枝共聚物和嵌段共聚物
接枝共聚物中若主链是结晶性的，支链的存在对共聚物的结晶形态、尺寸有一定影响。例如，在以PE为主链、PS为支链的接枝体系中，随接枝度的提高，PE的结品度有所降低。
又如PP从高温180°C经4h缓慢冷却至80°C.可形成完美的球品，晶粒尺才达300-500μm.但若在P链上接枝18.1%的PVAc, PP球品明显受到破坏，当接校度达到41.5%，已不能形成大球品，且球晶之间有裂纹生成。同样的情况也发生在等规PS接枝无定形PS的体系中，支链的存在使主链的结晶完善性大大减小。
若接校共聚物中的支链是结晶性的， 则主链对支链的结晶行为也有影响。例如，将结晶型的聚ω-羟基十一酸酯接枝到聚甲基丙烯酸主链上，接枝度较低时，由于支链的数量少，难以靠拢，无法规整化排列形成晶体。当接枝度增大至定程度后才逐步形成小品粒和不完善的球品。这表明主链对支链的结晶有一定的東缚、限制作用。有反之，也存在主链促进支链结品的例子。例如将不太容易结晶的脂肪族聚酯接枝到PMMA分子链上，反而使支链容易发生结品。这种情况的支链通常是柔性链，它接枝到刚性的主链上后因受主链的“支撑”，使支链容易形成规整的链束，因面加速了结晶过程。
在二嵌段共聚物中，易结晶链段的结晶性一般不受另 链段存在的影响。 因为此时两个聚合物链段只通过一个化学键连接， 相互影响较小。但在多嵌段共聚物的情况下，易结晶型链段的结晶性往往会受到束缚，结晶性降低，晶区尺寸也会减小。如X射线衍射测得PP/PE二嵌段共聚物(PP 聚合度为23000，PEO聚合度为12500)存在明显的结晶，相应的四嵌段共聚物结品性则大大降低，而类似聚合度的等规PS/PEO四嵌段共聚物基本观察不到结晶性。
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