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光的电子转移


化学先生 / 2019-08-29

 

 
    电子转移是最基本和最重要的化学反应之一。它在物理学(半导体、显微扫描技术),合成(光)化学、分子生物学(DNA 的降解与修复、酶催化等):超分子化学、材料科学以及显像技术等领城扮演着极为重要的角色。

    大半个世纪以来,人们对电子转移反应进行了单有成效的实验和理论研究。在过去的20多年,诺贝尔化学奖被多次授于从事电子转移相关工作的科学家,这不仅反映了电子转移在这些领城中的突出地位和重要作用,而且也说明它巨大的科学和实用价值。

    1983年授予H. Taube诺贝尔化学奖,表彰他在无机化学体系中氧化还原反应机制的开创性研究。

    1988 年由H. Michel, J. Deisenhofer及R. Huber共享诺贝尔化学奖,表彰他们在阐明细菌光合作用反应中详细机理方面的贡献,而这一- 过程所涉及的机制显然也与光诱导的电子转移过程相关。

    1992年10月 14日瑞典皇家科学院宣布,1992 年诺贝尔化学奖授予美国加州理工学院Rudolph A. Mareus教授,以表彰1956~1965年期间他在“电子转移过程理论”方面所做出的重要贡献。

    光诱导电子转移 (PET) 是光化学的一一个重要分支,它是研究光激发分子作为强氧化剂和强还原剂的化学物理性质的一门学科,是指电子给体或者电子受体首先受光激发,激发态的电子给体与电子受体之间或者电子给体与激发态的电子受体之间的电子转移反应。一个激发的分子与其基态相比通常是一个更好的电子供体(donor) 或者电子受体(acceptor),通过电子的转移,它会“敏化”或者永久改变其邻近分子的化学物理性质。光诱导电子转移反应包括初级电子转移反应和它的次级过程,前者指电子在激发态与基态分子之间通过转移形成电荷转移复合物的过程,后者指电子返回基态、系闻窜跃、离子对的分离或复合等过程。电子转移的分类主要分为分子间的电子转移和分子内的电子转移。
                

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