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滴定分析计算的依据


实验室k / 2019-07-06

       滴定分析计算的理论基础是当量定律。在任何完全作用的化学反应中,反应物之间克当量数必相等。显然,在滴定达等当点时,标准溶液与被测物质的克当量数相等。由于滴定分析中溶液体积以毫升为单位,因此,滴定分析常用毫克当量数相等的原则来进行计算。

       (一)溶液的当量浓度、体积和毫克当量数间的关系
       根据当量浓度的定义:
N=克当量数/V(升)=毫克当量数/V(毫升)
则NV(升)=克当量数
                                  NV(毫升)=毫克当量数                             (1)
       当用标准溶液滴定被测物质溶液时,如果被测溶液为V1毫升,标准溶液浓度为N2,在滴定达到等当点时消耗V2毫升。根据上式关系,被测物质溶液的N1即可按下式(2)求出。
       因N1V1(毫升)=被测物质的毫克当量数
          N2V2(毫升)=标准溶液的毫克当量数
       当达等当点时,两溶液的毫克当量数相等
       则N1V1(毫升)=N2V2(毫升)                                     (2)
N1=N2V2/V1
       (二)物质的重量与毫克当量数的关系    设W为物质的重量(克);E为物质的克当量(克);E/1000为物质的毫克当量(克),则
W(克)/E(克)=克当量数;          W(克)/E(克)/1000=毫克当量数                    (3)
       在实际工作中,当滴定达到等当点时,根据两溶液的毫克当量数相等的原则将(2)和(3)两公式联系起来进行计算:
NV=W/E/1000                            (4)
       (三)当量浓度与滴定度之间的换算    滴定度TA是指每1毫升溶液中所含溶质克数。当TA×1000时即为每1升该溶液中含溶质的克数,然后再除以A物质的克当量E(克),即得当量浓度NA
TA×1000EA=NA      或      TA=NA×EA /1000                   (5)
       如果按照以被测物质B表示的滴定度来计算达等当点时,A与B毫克当量数相等,则
NA·VA=WB/EB/1000                      当VA=1(毫升)时
WB=TAZB                  则TAZB=NAEB/1000                        (6)
       (四)被测物质百分含量的计算    被测物质的百分含量是指被测组分占样品重量的百分率。
       设称取样品重量为S克,经滴定分析后,通过计算求得纯被测组分B为WB克,则被测组分B的百分含量为:
B%=WB/S×100%                           (7)
       根据被测组分和标准溶液反应后毫克当量数相等的原则,可求出WB值
NAVA=WB/EB/1000              WB=NAVAEB/1000
B%=NA·VA·EB/1000/S×100%                   (8)
       如果标准溶液的滴定度为TAZB,可从滴定所消耗的标准溶液体积VA计算出B物质的重量WB(克),如称取的样品重为S克时,则WB=TAZB·VA
       B物质的百分含量为:
B%=WB/S×100%=TAZB·VA/S×100%               (9)

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