炼焦副产回收芳烃
实验室k / 2019-05-09
煤是大家很熟悉的一种重要燃料,也是发展煤焦油化学工业的物质基础。它是由有机物和少量无机物组成的复杂混合物,其主要元素组成除碳外,还含有氢、氧、氮、硫等。
炼焦是将煤进行综合利用的主要途径。把煤放在密闭的炼焦炉内,不让空气进去,将其加热到1000~1300℃,使煤焦化分解。经过了一系列复杂的化学反应之后,最后生成三种不同状态的产物:固态产物——焦炭;气态产物——焦炉煤气;液态产物——煤焦油。这个过程,叫做高温炼焦,也叫煤的高温干馏。
焦炭是高温炼焦的主产品,主要用于冶金工业,也是生产电石和合成氨、尿素、甲醇所需要的水煤气(C+H2O → CO+H2)的重要原料。
焦炉煤气中含有很多氨和粗苯,氨可制成氨水,或用硫酸吸收后成为化肥硫酸铵(肥田粉)。粗苯则用煤焦油中分馏出来的高沸点的洗油来吸收,使其和煤气分离,然后再将吸收粗苯后的洗油进行蒸馆,使粗苯分离出来。粗苯是一种浅黄色或褐色的液体,由多种芳烃组成,主要含苯(约占50~70%),其次是甲苯(15~22%)和二甲苯(4~8%)以及其他一些化合物。将粗苯进行分馏,就可分别得到苯、甲苯、二甲苯等芳烃化合物。据估计,一万吨煤炼焦后约可得65吨苯、13吨甲苯、3吨二甲苯。目前,由煤高温干馏所得的苯约90%左右是从焦炉气中提取的。提取芳烃后的焦炉气中,还含有氢气、甲烷、乙烯等气体,经过一系列分离和加工处理后,仍有很高的热值,可作炼钢、炼焦和民用燃料。
煤焦油是一种黑褐色的粘稠状液体,比水稍重,组成非常复杂,主要含萘、蒽、酚以及少量的其他芳烃化合物,目前已鉴定出其中所含有的化合物有好几百种,大部分还未充分利用,所以如何更好地利用煤焦油是当前焦化工业的重要课题之一。
煤焦油的分离,主要采用分馏方法,即利用煤焦油中各种化合物沸点的不同,把煤焦油分割成下列几个不同沸点范围的馏份:
表1-4 煤焦油分馏各馏份的沸点范围和主要成分
馏份 |
沸点范围(℃) |
主要成分 |
轻油 |
<180 |
苯、甲苯、二甲苯等 |
酚油 |
180~210 |
苯酚、甲苯酚、二甲苯酚等 |
萘油 |
210~230 |
萘等 |
洗油 |
230~300 |
萘、苊、芴等 |
蒽油 |
300~360 |
蒽、菲等 |
沥青 |
>360 |
沥青、游离碳等 |
再将这些馏份分别进行加工处理,最后可得各种产品。
综上所述,芳烃的重要来源如下:
此外,三分子乙炔在一定的温度和催化剂作用下,也可以聚合成苯。
我国是一个石油资源极其丰富的国家,随着石油化工的发展,从石油中提取芳烃,很快将成为重要手段。但是也应注意到,我国是社会主义国家,还有个合理利用资源的问题,因为从煤焦油中不仅能回收到大量重要的化工原料,而且就品种来说,有些两个或多个苯环连在一起的复杂化合物如萘、蒽等要从石油中大量获得,目前还是困难的。所以,我们在大力发展石油化工的同时,对于煤的综合利用不仅不能忽视,还应大力加强。