用锌、氧化锌或碳酸锌与盐酸反应,经过浓缩冷却,就有ZnCl2·H2O的晶体析出。如果将氯化锌溶液蒸干,只能得到碱式氯化锌而得不到无水氯化锌,这是由于氯化锌水解的结果造成的:
ZnCl2+H2O=(加热)Zn(OH)Cl+HCl↑
要制造无水ZnCl2,一般要在干燥HCl气氛中加热脱水。
无水氯化锌是白色容易潮解的固体,它的溶解度很大,吸水性很强,有机化学中常用它作去水剂和催化剂。
氯化锌的浓溶液中,由于生成配合酸-羟基二氯配锌酸而具有显著的酸性,它能溶解金属氧化物:
ZnCl2+H2O=H[ZnCl2(OH)]
FeO+2H[ZnCl2(OH)]=Fe[ZnCl2(OH)]2+H2O
在焊接金属时用ZnCl2清除金属表面上的氧化物就是根据这一性质。焊接金属用的“熟镪水”就是氯化锌的浓溶液。焊接时它不损害金属表面,而且水分蒸发后,熔化的盐覆盖在金属表面,使之不再氧化,能保证焊接金属的直接接触。
汞生成两种氯化物,即升汞HgCl2和甘汞Hg2Cl2。
将HgO溶于盐酸可以制得HgCl2。通常是将HgSO4和NaCl的混合物加热而制得:
HgSO4+2NaCl=(加热)HgCl2+Na2SO4
HgCl2为白色针状晶体,微溶于水。有剧毒,内服0.2~0.4g可致死,医院里用HgCl2的稀溶液作手术刀剪等的消毒剂。
氯化汞熔融时不导电,是共价型分子,熔点较低(549K),易升华,故俗名升汞。它在水溶液中很少离解,大量以HgCl2分子存在,离解常数很小:
HgCl2 ⇋HgCl++Cl- K1=3.2×10(-7次方)
HgCl+ ⇋Hg2++Cl- K2=1.8×10(-7次方)
氯化汞遇到氨水即析出白色氯化氨基汞沉淀Hg(NH2)Cl:
HgCl2+2NH3=Hg(NH2)Cl↓+NH4Cl
氯化汞在水中稍有水解,与上面的氨解反应是相似的:
HgCl2+H2O=Hg(OH)Cl+HCl
在酸性溶液中HgCl2是一个较强的氧化剂,同一些还原剂(如SnCl2)反应可被还原成Hg2Cl2或Hg。
HgCl2和SnCl2的反应可用以检验Hg2+离子或Sn2+离子。
在HgCl2、HgS等化合物中,汞的氧化数是+Ⅱ。在Hg2Cl2、Hg2(NO3)2等化合物中,汞的氧化数是+Ⅰ。汞的氧化数为+Ⅰ的化合物叫亚汞化合物。亚汞化合物中,汞总是以双聚体Hg22+的形式出现,结构为+Hg:Hg+;即两个Hg+以共价结合,Hg22+中Hg的共价数是2。
亚汞盐多数是无色的,大多微溶于水,只有极少数盐如硝酸亚汞是易溶的。和Hg2+离子不同,亚汞离子Hg22+一般不易形成配离子。
在硝酸亚汞溶液中加入盐酸,就生成氯化亚汞沉淀:
Hg2(NO3)2+2HCl=Hg2Cl2↓+2HNO3
氯化亚汞无毒,因味略甜,俗称甘汞,医药上作轻泻剂,化学上用以制造甘汞电极,它是一种不溶于水的白色粉末。在光的照射下,容易分解成汞和氯化汞:
Hg2Cl2=(光)HgCl2+Hg
所以应把氯化亚汞贮存在棕色瓶中。