匹拉米洞的检定法
匹拉米洞(4-二甲胺基-1,5-二甲基-2-苯基-3-吡唑啉酮)是被广泛地用作止痛和退热剂。和其母体-安替比林-的区別,不仅由于它不能被亚硝化,并且还有与其-N(CH3)2基团有关的两种特性。它和安替比林不同,安替比林是中性的,匹拉米洞是碱性的,此外还具有安替比林所不具备的还原能力。
匹拉米洞的还原作用与結构互变的傾向有关,这是吡唑啉酮类所通有的一种特性。它的氧化可能是从吡唑啉酮的同分异构甲氧基形式开始:
匹拉米洞的碱性,可用二甲基乙二肟鎳的平衡溶液一滴润湿固体試样一粒示出。这时有紅色的二甲基乙二肟鎳沉淀出来。
若将固体試祥少許,或其稀酸的溶液一滴用氰鉄酸鉄溶液一滴处理,即可示出它的还原作用,而現出蓝色或沉淀(見美国药典)。
另一种鉴定試驗法涉及匹拉米洞氧化时产生甲醛。如将固体试样和鉻变酸-硫酸的混合物一起缓和地温热,由于硫酸的氧化作用产生紫色,这是对甲醛的特征。鉴定限度为10微克匹拉米洞。
检試匹拉米洞的盐类时可用的試驗法,显然只是属于那些根据母体化合物的还原作用。
吗啡和可待因的检定法
鸦片生物碱嗎啡(Ⅰ)和其一甲基醚可待因(Ⅱ)广泛地被用作麻醉剂、止痛剂和镇静剂。这些化合物如和氯化鋅在180°熔融,就迅速而彻底地分别轉化成阿朴嗎啡(Ⅲ)和阿朴可待因(Ⅳ)。由于这些产物都是酚型化合物,并且对位都未被佔,它們都对和2,6-二氯苯醌-4-氯亚胺的靛酚灵敏显色反应,容易有所反应。
因此,如果具有一自由对位而能和2,6-二氯苯醌-4-氯亚胺发生反应的酚型化合物并不存在;則这个氯化鋅熔融过程和靛酚反应相结合,就可供作嗎啡和可待因的快速试验法了。維生素B6也是屬于这类活性化合物的范畴。
操作手续 极小量试料或試液一滴放在微量試管中,如有需要,应使干燥。加入糖浆状氯化锌一滴,并将試管保持于预热至180°的浴中5分钟。冷却后,将试管内物滴于曾經2,6-二氯苯醌-4-氯亚胺或2,6-二溴苯醌-对-氯亚胺的饱和苯溶液浸渗过的滤紙上。然后将试剂放浓氨上熏蒸。如有蓝色斑点,即示正反应。
鉴定限度:4微克 吗啡和2微克 可待因