轉化成丙烯醛的試驗法
甘油和脫水剂,如硫酸氫鉀共热时,可产生丙烯醛,这是一个不饱和的醛:
CH2(OH)CH(OH)CH2(OH) → H2C=CH-CHO+2H2O
丙烯醛如用含哌啶或嗎啉的硝普酸鈉水溶液处理时,現出藍色,遇碱則轉为紫-紅色。这个反应的化学原理尚未明了。
从甘油脫水所形成的丙烯醛,也可另用和邻-联(二)茴香胺的反应,来形成有色希夫氏碱而作出檢定。
这里所述的操作手续,是利用丙烯醛的揮发性和这些显色反应的。这个手续不能用于有乙(撑)二醇或乳酸存在时,因为这些化合物在所規定的条件下,都会分解而产生乙醛,而乙醛又和試剂发生与丙烯醛同样的反应。
操作手续 取少量待試物或試液一滴,置于专用仪器的硬玻璃管中,与粉細的硫酸氫钾混和。試管的敞口一端放置曾經試剂1)潤湿过的滤紙一片,并盖以玻璃帽。加热后,产生丙烯醛,使試紙着上深龙胆蓝色。如用2N氫氧化鈉处理,原来的藍色地区变成桃花色。
如用試剂2),試紙上形成棕-红色至黄色的斑点。
試剂:1)新配成的5%硝普酸鈉一滴与20%哌啶或嗎啉一滴的混合物。
2)邻-联(二)茴香胺在冰醋酸中的飽和溶液。
鉴定限度:5微克 甘油
形成8-羟基喹啉的試驗法
苯胺、甘油、濃硫酸和一弱氧化剂(例如砷酸、硝基苯等)的混合物加热时,将形成喹啉。如将自由邻-位的苯胺衍生物用于这斯克劳普氏合成法时,可制得相应的喹啉衍生物。例如:用邻-氨基苯酚时产生8-羟基喹啉。在这个合成法中,甘油被浓硫酸脫水成为丙烯醛(1)。丙烯醛和邻-氨基苯酚縮合、閉环而产生8-羟基-1,2-二氢化喹啉(2)。然后再被氧化成8-羟基喹啉(3):
CH2OHCH(OH)CH2OH → H2C=CH-CHO+2H2O (1)
8-羟基喹啉(喔星)在适当的条件下,和許多金屬离子反应而形成不溶于水的内络盐类。这个无色金屬离子喔星盐,不論是固体或溶于有机液体,都显示强的萤光,在大多数例子中螢光是黄-绿色的。即使在很稀的溶液中,也会沉淀出镁-8-羟基喹啉:
式(1)~(3)所示的斯克劳普氏合成法,可用极稀的甘油水溶液或酒精溶液一滴来进行,将所产生的镁-8-羟基喹啉通过螢光反应(4)的检定,就可建立一个对甘油的試驗法。仅有巴豆醛会发生干扰;它产生2-甲基-8-羟基喹啉,其内絡合镁盐,也同样发出黄-绿色的螢光。
操作手续 2%邻-氨基(苯)酚的酒精溶液两滴,在一微量試管中,于110°蒸发。加入試液一滴,接着再加入1%砷酸的浓硫酸溶液四滴。試管在140°下保持15分钟,然后冷却至室温。加入浓氫氧化鈉五滴,2N硫酸镁溶液一滴、濃氨三滴;攪动后,再在冷水内冷却。如在紫外光下发出蓝-绿色的萤光,即指示有甘油。如有浑浊发生,进行离心分离。
鉴定限度:0.5微克 甘油
甘油的其它試驗法
甘油对草酸在100°至110℃分解成二氧化碳及甲酸的催化反应,可以作为一个试验法。形成的酸(二氧化碳)可因曾经碳酸鈉-酚酞溶液浸渗过的試紙的褪色来作出检定(鉴定限度:5微克甘油)。另一方法,是将一甲精(甘油的一甲酸酯)作为中間产物,而用酯类試驗法作出檢定(鉴定限度:40微克甘油)。