金屬的氟化物和浓硫酸加热,其放出的氟化氢蒸气能使玻璃表面粗糙,像是被或多或少的濃霜所覆,因而可以示明。小量氢氟酸虽然并不会产生可観的侵蚀,但可使玻璃表面发生足够的变化,致不能再被濃硫酸润湿。于是濃硫酸流动得不滑暢而聚成液滴,像水在有油的表面上那样。这个不潤湿效应,是由于玻璃的二氧化硅与氫氟酸之間发生了表面反应,而濃硫酸在此处的功用似一脱水剂:
这个示意反应式,意在显示表面反应导致硅-氟結合,但其中硅原子并不离去其原来物相的締合。表面反应并不形成反应产物作为独立的物相,原是化学吸附的主要特点。
这个不潤湿效应可以用来檢定不揮发有机化合物中的氟,但必須先将与碳結合的氟轉化成为无机結合的氟。一个可靠的操作手续,是将試样和石灰灼烧来生成氟化钙,然后用浓硫酸使灼燒殘渣放出氟化氫。不潤湿效应的可観性,曾因利用鉻酸-硫酸而有所改进。
操作手续 固体待試物质与数毫克氧化钙在一硬玻璃小试管(容量約5毫升)中混和。或改用一滴试液加到氧化钙上,并使之干燥。然后灼烧这混合物,起初在頂部开始加热,以后逐漸推向管底。冷却后的残渣,用0,5毫升铬酸-硫酸处理,或在直接火焰上加热,或在水浴上加热10分钟。将管摇荡;如有氟存在,可由管壁参差不同的潤湿示明,这种最象使人回亿到它像一种油状的表面。
试剂:铬酸-硫酸 1克K2CrO4溶解于100毫升浓硫酸中。
这个試验,在下列各物中檢定出氟:
如果所含氟量不是太小,本操作手续所規定的和石灰煅烧,就非必要。产生HF的氧化分解过程,可用鉻酸-硫酸一起加热来代替以使之完成。