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碘转化成碘化镁的有机化合物试验法


实验室k / 2018-10-13

       含碘有机化合物如和碳酸鈉进行灼燒,即可产生碘化鈉,由于灼烧殘渣的水溶液,能显示碘离子的反应,这就可被认出。如用碳酸镁来代替碳酸钠,就会形成碘化镁。凡是可溶的碘化物,都可由其能催化加速氯胺T对无色四碱(醋酸溶液)的氧化这一事实,得到异常灵敏的检定。这里会有藍色迅速出現。这个催化效应是由于氯胺T(氯胺-对-甲苯砜的钠盐)在水溶液内会发生显著的水解:

可是,氯胺T稀溶液中ClO-离子的濃度,是不足以使四碱(四甲基替二氨苯基甲烷)的醋酸盐(Ⅰ)氧化成蓝色的醌型化合物(Ⅱ)的:

另一方面,这个ClO-离子的濃度却足以使碘离子被氧化:

ClO-+2I-+2H+ → Cl-+H2O+I2          (3)

这游离的碘,然后可和四碱反应产生藍色:

于是碘离子又再生了。由此,再生的碘离子又和水解平衡(1)所供給的ClO-发生反应,而这个进一步的反应(3)又被反应(4)接着再重复一次,并如此赓續前进。快速反应(3)与(4)相加,就产生了氧化还原反应(2),这个反应在沒有催化剂存在时,是前进得很缓慢的。

       如果保持着这里所述的情况,这个对有机化合物中碘的试验,不仅是极灵敏的,而且也是绝对特效性的。显然这应限用于不揮发的化合物。
       操作手续    微量的固体或溶解的試样,放在硬玻璃制的离心管中,和
碳酸镁数毫克攪拌,如有必要,可将混合物先使干燥,然后用微焰加热片刻。冷却后,加入水1~2滴,用玻璃棒搅拌,并进行离心分离。取其清液一滴,置滴試板上,用四碱及氯胺T溶液各一滴处理。视碘量的多少,立即,或在数秒钟内有或深或浅的蓝色出现。其色迅速地转成绿色,然后转成黄色。
       试剂:1)四碱溶液    IN 醋酸数毫升和过量的极纯四碱在水浴上一起温热,最好不断进行搅拌。将这温热的悬浮液进行过滤。冷却后,溶液内有少许四碱沉积下来,这是毋須移去的。
                  2)0.015%极纯氯胺T在蒸馏水中的溶液。
       下列各物,曾作出検定:

              0.02微克      对-碘代扁桃酸 0.005微克    [二碘曙红]=玫瑰火花红
              0.02微克      7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸 0.002微克      乙酰替-对-碘苯胺
              0.005微克    赤藓红 0.001微克      2-氨基-3,5-二碘苯(甲)酸
  0.001微克      3-碘苯(甲)酸

 


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