氟在化合物中常呈负一价，氟气是已知的最强的氧化剂，它与水作用被还原为HF．F^-离子能与许多金属（如Ba、Mg、Ce、Th等）生成难溶性的氟化物，也能与许多金属离子形成氟络合物（如Si、B、Al、Fe、La、Zr、Be等元素的离子）．氟的间接光度测定法，便是利用上述金属离子与F^-离子生成稳定络合物的反应，以使这些金属离子原形成的有色络合物颜色减退，按其退色程度来测定氟的含量，铬菁R－锆法是这类间接法中灵敏度较高，应用较普通的方法．因锆的氟络合物是各种金属与氟络合物中最稳定的一种，而锆与铬菁R的颜色反应灵敏度也高（ε_527.5＝1．0×10⁴），选择性好．
       氟的直接光度测定法比间接法出现要晚得多，1958年有人在研究络合滴定金属指示剂时，偶然发现茜素络合腙（ALC）的铈络合物，与F^-反应时非但不退色，而且颜色由红转变为蓝色．通过进一步研究，以此建立了氟的直接光度测定法．该蓝色络合物实际上是ALC：Ce：F＝1：1：1的混合配位体络合物，反应如下进行：

上述络合物中的铈也可以用La（Ⅲ）代替．如果右边络合物中剩下的一分子以配位键结合的H₂O，再为二乙基苯胺分子所取代时，则该络合物可为有机溶剂（如异戊醇）所萃取．在有机相中作光度测定，灵敏度可以进一步得到提高．

       下面介绍适于有机化合物中氟的测定的两种方法：
       磺基水杨酸铁（Ⅲ）法
       在酸性介质中（pH2．5－3），铁（Ⅲ）与磺基水杨酸形成络合比为1：1的红紫络合物：

在中性和氨性介质中，络合比则分别为1：2和1：3．当溶液中加入氟离子时，由于无色的氟铁（Ⅲ）络合物的形成而使溶液的红紫退去，此方法的灵敏度不很高，但适宜用来测定含氟量较高的对象．λ_最大＝500毫微米，其摩尔吸收系数为2．0×10²，测定时介质酸度用一氯醋酸缓冲液来控制．此外，倘不用磺基水杨酸时，也可用水杨酸作为替代者．

       试剂和溶液：
       1．磺基水杨酸溶液  称取磺基水杨酸0．95克（含结晶水，不含结晶水则称0．82克）溶解在少量水中后稀释到100毫升；2．铁（Ⅲ）溶液  将0．30克Fe（NO₃）₃溶解在含有0．5毫升浓HClO₄的少量水中，在搅拌下稀释至100毫升；3．一氯乙酸缓冲液（pH2．85－2．9）  称取一氯乙酸18．90克，溶解在100毫升1N NaOH溶液中，用水稀释至1升；4．磺基水杨酸铁试剂  取20毫升磺基水杨酸溶液，40毫升铁（Ⅲ）溶液及2．8毫升1N NaOH溶液相互混和之，再加入一氯乙酸缓冲液至100毫升，放置5小时后使用．溶液在10天内有效；5．氟标准溶液  含F^-1毫克／毫升．称取经400℃灼烧过的氟化钠2．2100克溶解于水中后稀释至1升．测定时根据需要再稀释．

       测定步骤：在50毫升容量瓶中先加入25毫升一氯乙酸缓冲液和5毫升磺基水杨酸铁试剂．然后加入（通常用蒸馏方法）含氟量不大于1．5毫克的试样，用水稀释至刻度，在500毫微米处（或用绿色滤光片）测定溶液的颜色变化，测定时可用水作为比较溶液．

       茜素络合腙法
       茜素络合腙与La（Ⅲ）在pH4－6乙酸盐缓冲溶液中形成红色络合物，当加入微碱性的含氟溶液时刚转变成蓝色络合物．该络合物在水溶液中的最大吸收波长在620毫微米，相应波长的摩尔吸收系数ε＝1．1×10⁴．若以含有N，N－二乙基苯胺的异戊醇萃取ALC－La－F络合物时，光吸收曲线如图Ⅷ－17所示．最大吸收位于580毫微米，摩尔吸收系数约2．4×10⁴．本法测定氟，其特点是对其他阴离子的允许存在量较大．若以萃取法测定，对于5微克氟的测定，0．5毫克NO₃^-、50微克PO₄^3-、10毫克Cl^-，0．5微克Ca，10微克Mg和0．5微克NH₄无干扰．Al、Ca、Pb、Zn、Mo（Ⅵ）、Fe、Mn（Ⅱ）存在时造成误差．

       试剂和溶液：
       1．ALC溶液  0．01M．取0．1925克试剂加少量水，摇混再加少量1N NaOH溶液溶解，然后加入乙酸钠（CH₃COONa·3H₂O）0．125克，以稀HCl调节至pH5，加水稀至500毫升；2．镧溶液  0．001M．取氧化镧3．258克以少量盐酸溶解，加水至500毫升（配成母液0．02M），使用时再取母液25毫升，用乙酸和乙酸钠调节pH约5，加水至500毫升；3．缓冲溶液A（pH4．4）  乙酸钠（三水盐）110克溶于约800毫升水中，加冰醋酸98毫升，加水至1升；4．缓冲溶液B（pH4．4）  乙酸钠（三水盐）65克溶于800毫升水中，加冰醋酸55毫升，加水至1升；5．萃取溶剂  含N，N'－二乙基苯胺5％的异戊醇溶液（体积百分浓度）．
       测定步骤：取含氟0．5－10微克的中性或弱碱性溶液，置于100毫升分液漏斗中，加入ALC溶液3毫升，加缓冲溶液A3毫升，丙酮8毫升，激烈摇荡，加镧溶液3毫升，加水约50毫升，放置10分钟后，准确加入10毫升N，N－二乙基苯胺的异戊醇溶液，激烈摇荡3分钟．然后加入缓冲溶液B50毫升，摇荡30秒，静置10分钟以后，弃去水相，有机相置于比色皿中，以上述同样操作的试剂空白做参比液，于580毫微米测量吸光度．