1,1-二氯乙烯

中文名称:1,1-二氯乙烯

中文别名:过氯乙烯;偏二氯乙烯;二氯烯烃;氯化亚乙烯;

英文名称:1,1-dichloroethene

分子式:C2H2Cl2

分子量:96.94330

CAS号:75-35-4

质检信息

质检项目  指标值 

PSA：0.00000

LOGP：1.93520

含量：99.9%

储存条件：2-8℃

蒸汽密度：3.46 (vs air)

蒸汽压：9.68 psi ( 20 °C)

化学特性

1,1-二氯乙烯是无色至淡黄色液体，有轻微氯仿气味，略有甜味，对空气、光和湿敏感。能迅速吸收氧形成爆炸性过氧化物。溶于乙醇、乙醚、苯和氯仿等有机溶剂，微溶于水。熔点 -122℃。沸点 30-32℃/760mmHg。密度 ρ(20)1.212-1.213g/mL。折光率 n20/D1.426。闪点 -13℉/-25℃。

产品用途

1,1-二氯乙烯为基础(至少含80%)的共聚物,可制得具有耐火性的偏氯纶，与丙烯腈、丁二烯、丙烯酸酯、苯乙烯等共聚可制得各种合成树脂。偏二氯乙烯树脂可加工成纤维或薄膜,并可用于纸或塑料薄膜的表面涂层。聚偏二氯乙烯纤维可用于生产织物、帐篷、防虫网、汽车坐垫等。聚偏二氯乙烯薄膜的透气性、透湿性比其它塑料薄膜小,适用于食品包装。与甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯等共聚物,可用于电影胶片工业。主要用作偏氯乙烯树脂和1,1,1-三氯乙烷的制造原料。因挥发性很大,通常不作溶剂使用。 还用于材料科学、制造各种共聚物、合成纤维、黏合剂和有机合成。。

生产方法

1.氯乙烯氯化法:氯乙烯氯化后经碱解面得。在氯化反应过程中,有偏二氯乙烷、均四氯乙烷生成;在碱解过程中,有1,2-二氯乙烷生成。其中1,1,2-三氯乙烷经脱除氯化氢生产偏二氯乙烯,这是工业上普遍采用的方法。根据所用的碱不同,又可分为氢氧化钠法、氢氧化钙法和氢氧化铵法。前者最终产物中沸点低于30℃的副产物较多,且氯乙炔钙含量较高,但无环境污染;后者最终新科技中无氯化钙、氯化钠的副产物,后处理容易。在利用氢氧化物时必须进行强烈搅拌,以减少起沫的可能性,相应地增加设备的利用系数,氯乙炔的生成数量也可减少到位1/10。 ①氢氧化钠法:此法又可分为两种类型,一是全部反应在一个连续反应器中进行,配料比(NaOH:CH2ClCHCl2)为(1-1.2:1),氢氧化钠的含量为10%-20%,反应温度在50-70℃,产品含量为94%,收率为93.9%,二是用含氯化钠的氢氧化钠,使用1,1,2-三氯乙烷转化成偏二氯乙烯。此法直接采用电解液,而且脱氯化氢后生成的氯化钠可返回电解系统循环使用。因此,最适合于氯碱厂生产偏二氯乙烯。 ②氢氧化钙法:此法又可分为四种类型。其一,原料氢气化钙浓度为200g/L,碳酸钙浓度③氢氧化铵法:旭道公司提出用氢氧化铵代替氢氧化钠和氢氧化钙,投料比为NH4OH:CH2ClCHCl2=2:1(mol),反应温度为120℃,压力约为0.86MPa,转化率为52.1%,氯化铵、氨和未反应的1,1,2-三氯乙烷可循环使用。氯化反应在塔式反应器内进行,塔内充有三氯乙烷,用铁环堆砌塔内作催化剂,氯气和氯乙烯按配比1.05:1(mol)从塔底通入,反应温度控制在35-45℃。由于氯乙烯与氯气反应液可以依靠温度差进行自然循环,也可以用泵进行了强制循环。反应温度约75℃,压力为常压,生成的偏二氯乙烯经釜上的粗分塔,再经精馏塔提纯提精产品偏二偏乙烯。目前国内诸厂均采用釜式碱解反应器,大多为间歇操作。过去曾有人使用2.5%-3.0%的石灰乳作碱液,后因堵塞设备而改用稀氢氯化钠溶液。在间歇操作中,碱解后期将反应温度升至85℃,结果是粗偏二氯乙烯的杂质明显增多,给精制带来困难。

2.氯乙烷氯化碱解法:该法采用1,2-二氯乙烷为原料,在温度118℃,压力4.6MPa下,经液相氯化成1,1,2-三氯乙烷,反应物除1,2-二氯乙烷和氯气外,还加入12%乙烯,以加速二氯乙烷 的氯化反应。三氯乙烷经低沸塔和高沸塔提纯后与稀碱反应,脱除一分子氯化氢制得偏二氯乙烯;粗偏二氯乙烯经低沸塔、高沸塔精制得纯偏二氯乙烯产品。上述工艺氯化产率95.4%,碱解收率99.8%,产品纯度高达99.9%。

3.甲基氯仿热裂解氯化氢法:此法采用氯乙烯为原料,与氯化氢加成生成1,1-二氯乙烷;二氯乙烷在480℃高温下氯化,所得氯化液产物主要有偏二氯乙烯、甲基氯仿(1,1,1-三氯乙烷)及氯乙烯。副产物有三氯乙烯、顺式二氯乙烯、反式二氯乙烯、多氯乙烷及氯化氢。氯化液经精馏将上述产物分离,氯乙烯和氯化氢返回加成工序,三氯乙烯作为商品出售,甲基氯仿经高温裂解成偏二氯乙烯,裂解混合物与氯化液合并精馏分离,偏二氯乙烯中加入阻聚剂作为商品出售,1,1-二氯乙烷与1,2-二氯乙烯经液相低温氯化成1,1-二氯乙烷与四氯乙烷,再送入高温氯化器。

4.乙烷氯化、热裂解脱氯化氢法:此法采用乙烷为原料,在高温426.6℃下氯化成含氯化氢、氯乙烯、偏二氯乙烯、氯乙烷、1,1-二氯乙烷和甲基氯仿的混合物,用分馏方法将上述产物分开。氯化氢用于氯乙烯氢氯化反应器;甲基氯仿经高温裂解除一分子氯化氢生成偏二氯乙烯,与氯化液合并进行分离提纯,获高纯产品偏二氯乙烯。

5.高温热脱氯化氢法:先将1,1,2-三氯乙烷预热至250℃,然后通入管式反应器进行分解反应。反应温度为350-500℃。本法的优点是分解产物氯化氢可以利用,但副产物1,2-二氯乙烯较多。

化学品安全技术说明书

第一部分 化学品及企业标识

化学品中文名：1,1-二氯乙烯；偏二氯乙烯

化学品英文名：1,1-dichloroethylene；vinylidene chloride

企业名称：西陇化工股份有限公司

生产企业地址：广东省汕头市潮汕路西陇中街1-3号

邮 编: 515064 传 真: 0754-82481768

联系电话： 400-133-2688

企业应急电话：400-7788689                                                          

电子邮件地址：339904316@qq.com        

网站地址：https://www.999gou.cn/

技术说明书编码: 

第二部分 成分/组成信息

√ 纯品　　　　　　　混合物

有害物成分    浓度 CAS No.

1,1-二氯乙烯             75-35-4

第三部分 危险性概述

危险性类别：第3.2类 中闪点液体

侵入途径：吸入、食入

健康危害：对中枢神经系统有抑制作用，主要为麻醉作用，并有眼及上呼吸道刺激症状。

急性中毒 对眼有中度刺激性，接触后出现疼痛、结膜刺激感和短暂的角膜损害。皮肤接触高浓度本品，可出现灼伤样反应。

慢性影响 长期接触，有粘膜刺激症状、头晕、失眠、接触性皮炎和肝功能损害。

环境危害：对大气可造成污染。

燃爆危险：极易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗20～30分钟。如有不适感，就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。

吸　　入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。

食　　入：饮水，禁止催吐。如有不适感，就医。

第五部分 消防措施

危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。与氧化剂接触猛烈反应。蒸气比空气重，沿地面扩散并易积存于低洼处，遇火源会着火回燃。

有害燃烧产物：一氧化碳、氯化氢、光气。

灭火方法：用泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。

灭火注意事项及措施：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。用水灭火无效。

第六部分 泄漏应急处理

应急行动：消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防毒、防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用飞尘或石灰粉吸收大量液体。用泡沫覆盖，减少蒸发。喷水雾能减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。

第七部分 操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃，包装要求密封，不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分 接触控制/个体防护

接触限值：

MAC(mg/m3): 未制定标准 PC-TWA（mg/m3）: 未制定标准

PC-STEL（mg/m3）: 未制定标准 TLV-C(mg/m3): -

TLV-TWA(mg/m3): 5ppm TLV-STEL(mg/m3): 

监测方法：溶剂解吸-气相色谱法；热解吸-气相色谱法。

工程控制：密闭操作，局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防静电工作服。

手 防 护：戴橡胶耐油手套。

其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

第九部分 理化特性

外观与性状：无色液体，带有不愉快气味。

pH值: 无资料 熔点(℃): -122.6

沸点(℃): 31.7 相对密度(水=1): 1.21

相对蒸气密度(空气=1): 3.3 饱和蒸气压(kPa): 65.5(20℃)

燃烧热(kJ/mol): 1095.9 临界温度(℃): 220.8

临界压力(MPa): 5.21 辛醇/水分配系数: 2.13

闪点(℃): -28 引燃温度(℃): 570

爆炸下限[％(V/V)]: 6.5 爆炸上限[％(V/V)]: 15.5

溶解性：不溶于水。

主要用途：用作辅聚剂、粘合剂和用于有机合成。

第十部分 稳定性和反应性

稳定性：稳定

禁配物：强氧化剂、酸类、碱类。

避免接触的条件：受热。

聚合危害：聚合

分解产物：氯化氢、光气。

第十一部分 毒理学资料

急性毒性：对中枢神经系统有抑制作用，主要为麻醉作用。有报道，大鼠经口一次500mg/kg，使得肝碱性磷酸酶、血清酪氨酸和丙氨酸转移酶活性增高，6-磷酸葡萄糖酶活性受抑制。

LD50：

大鼠经口LD50(mg/kg): 200 小鼠经口LD50(mg/kg): 194

LC50：

大鼠吸入LC50(mg/m3): 500ppm/4h 人吸入TCL0(mg/m3): 25ppm

刺激性：

亚急性与慢性毒性：动物接触0.397g/m3和0.199g/m3，8小时/天，5天/周，数月后出现肝肾损害。接触低于0.099g/m3，出现轻度肝肾病变。

致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌5pph。DNA损伤：大鼠吸入10ppm。程序外DNA合成：小鼠经口给予200 mg/kg。细胞遗传学分析：仓鼠肺250 mg/L。

致畸性：大鼠孕后6～15天吸入最低中毒剂量（TCLo）80 ppm/7H，致肌肉骨骼系统发育畸形。

致癌性：IARC致癌性评论：组3，现有的证据不能对人类致癌性进行分类。

第十二部分  生态学资料

生态毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：该物质对环境可能有危害，在对人类重要食物链中，特别是在水生生物中发生生物蓄积。

第十三部分 废弃处置

废弃物性质：危险废物

废弃处置方法：用焚烧法处置。与燃料混合后，再焚烧。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。

废弃注意事项：把倒空的容器归还厂商或在规定场所掩埋。

第十四部分 运输信息

危险货物编号：32040

UN编号：1303

包装类别：Ⅰ类包装

包装标志：易燃液体

包装方法：小开口钢桶；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。

运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品、等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。

产品信息
[颜色]	无色至淡黄色液体
[重量]	500ml
危险性类别
[危险性类别]	危险化学品