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胺及羟胺化合物


实验室k / 2018-08-02

    胺类化合物是单纯以氮为给予体原子的一类络合剂。这类试剂通常能与形成典型氨络离子的Cu、Cd、Zn、Co、Mi等金属离子作用,生成稳定的络合物,可作为这类离子的掩蔽剂使用.当羟基引入且以羟胺形式出现时,则试剂不仅能与Cu、Cd、Zn、Co、Ni等亲氮元素作用,且也能与Al、Fe(Ⅲ)、Sn(Ⅳ)、Sb(Ⅲ)、Bi等作用而被掩蔽。

胺及羟胺化合物

    乙二胺
    无色强碱性液体,比重0.963,沸点118℃,易溶于水和醇,微溶于醚,不溶于苯.
   
乙二胺常用于掩蔽Cu、Co、Ni,它与Ni、Cu的络合物要比相应的EDTA络合物更稳定.在过量乙二胺存在下,Co(Ⅲ)-乙二胺络合物也比相应的EDTA络合物稳定.在碱性溶液中,在乙二胺存在下,Cu、Co、Ni不与EDTA反应,故不影响Zn、Cd、Pb、Mn的络合滴定。
    在某些情况下,乙二胺可作为Cu、Co、Ni的有效掩蔽剂而代替极毒的
KCN,只是由于它们的络合物具有很深的颜色而限制了它们在分析化学许多领域中的使用。
    聚乙撑多胺
    聚乙撑多胺是四乙撑五胺、三乙撑四胺、二乙撑三胺等的混合物.含氨基氮约20%,深色粘稠液体,溶于水及有机溶剂、在氨性溶液中能与Cu(Ⅱ)、Zn、Cd、Hg(Ⅱ)、Co、Ni形成较EDTA络合物更稳定的络合物.例如三乙撑四胺能在微酸性溶液(pH5)中掩蔽Cu和Hg。则不再妨碍此条件下Zn和Pb的络合滴定,在碱性溶液中(pH10-12),四乙撑五胺能掩蔽Zn、Cd、Hg、Co、Ni而不再干扰Mg、Ba和Pb的测定.

    由于三乙撑四胺与Cu和Co的络合物有很深的颜色,因此当这些离子含量较大时,则妨碍其他离子络合滴定等当点的目视判断,同样在光度分析中也是不适宜作为上述离子的掩蔽剂的.

    1,10-菲咯啉
    又称
邻菲咯啉及1,10-ニ氮杂菲,白色结晶粉末,可溶于醇、苯、,微溶于水,不溶于醚.

    在pH5-6的弱酸性溶液中,1,10-菲咯啉能与铜、锌、钻、镍、汞、镉等形成稳定的络合物,其稳定性要比这些离子与EDTA络合物的稳定性更强。而铅、稀土元素及其他许多金属离子不被掩蔽.

    pH5.5-58时,1,10-菲咯啉能掩蔽亳克量的铁。在pH5-6时,只有当1,10-菲咯啉过量15倍时才能掩蔽Mn(Ⅱ),在pH8-9的氨性介质中,过量3倍的1,10-菲咯啉即能掩蔽Cu、Co、Ni,此时Mn(Ⅱ)不被掩蔽,故可在Cu、Co、Ni存在下应用1,10-菲咯啉为掩蔽剂,借用EDTA络合滴定锰.
    由于Cu、Co、Ni的1,10-菲咯啉络合物极稳定.当溶液中有这些离子存在而封闭二甲酚橙指示剂,影响络合滴定等当点的判断时,可加入1,10-菲咯啉消除这一影响.
   
三乙醇胺
    三乙醇胺又称氨基三乙醇,无色粘稠液体,能吸湿,暴露空气中时颜色变深,应避光保存.能与水、醇任意混和,溶于氯仿,微溶于苯.
    三乙醇胺能与Al、Fe(Ⅲ)、Bi、Sn(Ⅳ)、Sb(Ⅲ)、Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅲ)、Co(Ⅲ)等离子在碱性溶液中形成比这些离子的EDTA络合物更稳定的络合物。不再干扰Mg、Ca、Zn、Cd、In、Pb、Ni等离子的直接法络合滴定.只是Cu、Co(Ⅲ)、Mn(Ⅲ)与三乙醇胺的络合物具有很深的颜色,其含量大时会妨碍目视法滴定终点的确定.同样,在光度分析中的利用也受到限止,只有当其含量低于每100毫升溶液中不超过1毫克时方能允许.
    Mn(Ⅱ)在三乙醇胺存在下的碱性溶液中能被空气中的氧氧化至三价状态,且三价锰与三乙醇胺的络合物比其EDTA络合物更稳定,但当用盐酸羟胺还原Mn(Ⅲ)时,络合物则被分解.
    三乙醇胺除常作为络合滴定中的有效掩蔽剂外,亦常用于光度分析中,例如曾建议以三乙醇胺掩蔽铁及少量锰。便可不经分离而直接应用铬变酸2R光度法测定球墨铸铁中的镁.


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