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离子交换树脂的化学应用


实验室k / 2018-07-31

    (一)稀溶液的提浓:当试液中所含待测离子的浓度太低,以至不能用普通分析方法正确鉴定或测定时,使用离子交换树脂作为促集剂,比用大体积浓缩法或共沉淀载体法都简便有效。例如,双氧铀的硫酸稀溶液(pH1-2),铀以硫酸络合阴离子的形式通过SO42-式季胺型阴离子交换树脂被交换吸附,稍加洗涤后,用高氯酸洗脱,可提浓10到1000倍。此法的优点是操作简便、快速,而且不致被污(交换剂中杂质应先除去)。此法改进了过去的吸附和共沉淀法,在微量元素的分析中具有重要意义。

离子交换树脂

    (二)分析特性相近的离子的分级分离(离子交换层析):
    对某一特定离子进行分析时,如果有化学性质相近的离子存在,就会感到困难。稀土元素的分析是最突出的一例子。用离子交换剂作吸附剂的层析技术,对稀土元素混合物的分析有很大帮助。
    离子混合溶液通过交换柱时,由于交换情况不同,而趋向于分为若干层(层析谱),其分开的清晰程度决定于以下因素:
    1.离子交换势的差别:势大的留在上层;
    2.洗脱剂的性质:pH值、络合作用等;
    3.柱的长短;
    4.柱的负荷程度;
    5.吸附分层时的流速;
    6.树脂的粒度;
    7.温度。
    稀土元素离子交换势相差不大,必须用络合剂作为进一步分离的因素。
    如果待分离的两种离子是电离常数不同的酸的阴离子;调整洗脱剂的pH,将有助于分离。
    如果离子是同价的,不为络合剂和pH所影响,只有从下列条件中进行选择以提高分离程度:1.选择交换量较高的树脂;2.减低树脂粒度;3.升高温度;4.降低流速;5.增加柱高。
    利用离子的大小、碱度、酸度或离子价等的适当差异也可达到分离目的。例如,硫酸盐和氯化物的混合溶液通过阴离子交换树脂时,二价的SO42-优先吸附在柱的上端,从而得到清晰的分离。同样,钙与钠的混合溶液(含有百万分之一当量的钙)通过钠式阳离子交换树脂,Ca2+离子完全被吸附,在流穿点时,树脂几乎被Ca2+所饱和,实际上没有Na+离子。
    通过弱碱性阴离子交换树脂层,很容易使弱酸(如HCN、H2S、C6H5OH、H2CO3、H2SiO3)与较强的酸(如HCl、H2SO4、H3PO4)分开,因为交换剂没有足够强的碱性来中和这些弱酸。
    如果混合离子中的一种离子非常大,以致不能扩散进入交换剂内液,则选择一种交换剂,它的结构只适合于交换较小的离子,就能从普通大小的离子中分离出巨大的离子。例如,天然泡沸石和斜方沸石能吸附NH4+离子(离子直径为2.90A),但对四甲基铵离子(CH34N+(离子直径为6.98A)则吸附极微。但应指出,因为大离子能在交换剂表面上被交换吸附,所以交换剂的粒度应当足够大(0.5mm即可),以减少其总表面面积的作用。
    适当调节盐酸浓度就能够使Fe3+与Al3+,Ni2+与Co2+,Fe3+与Mn2+,Cu2+与Zn2+,UO22+与Fe3+等等完全分离。例如,在6NHCl中,Co2+容易被季胺型树脂吸附,而Ni2+则完全不被吸附。用水冲稀此酸,就能洗脱Co离子。这是唯一的只用水再生的方法。季胺型阴离子交换树脂对于金属络合物阴离子有惊人的超高选择性。
    利用Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)能在浓HCl溶液中形成稳定氯络阴离子的性质以及它们交换势的差异,可使 Fe,Co,Mo(Ⅵ)、Ni、Al从它们的混合物中分开。即用9MHCl混合溶液,通过阴离子交换树脂Dowex 1×2(100-200筛孔)Ni和Al首先用12MHCl洗脱;Co用6MHCl洗脱;Fe用4MHCl洗脱;最后用1.0MHCl洗脱Mo。Al和Ni的混合液落去大部分酸词整至微酸性,通过阳离子交换树脂Dowex 50×8(100-200筛孔),然后用1.5MHCl洗脱,Ni先洗出,它流完后,Al再流出。


    (三)干扰离子的去除:用离子交换树脂除去干扰离子的技术已被广泛应用,特别是带有相反电荷的干扰离子。下面体系中阳离子已能与阴离子定量地分离:

    Na+、 K+、NH4+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Co2+的卤化物。
    Na+、 K+、NH4+、Mg2+、Ca2+、Zn2+、Mn2+、Co2+、Al3+、Fe3+的硫酸盐。
    Na+、NH4+的硝酸盐。
    Ni2+、Co2+的高氯酸盐。
    K+、Na+、NH4+、Ca2+、Ba2+、Mg2+、Sr2+、Pb2+的醋酸盐。
    Sr2+、Ca2+、Ba2+、Mn2+、Zn2+、Co2+、 Ni2+、K+、 Na+的磷酸盐。
    上述的体系可用H+式硫酸型阳离子交换树脂加以分离。它们的相应酸如果不稳定或难溶时,可用NH4+式交换剂。
    铁、铬、钴、钼和钨的氯络离子的钠盐和钾盐以及铬酸、钼酸、钨酸、钼磷酸、钼硅酸和偏钒酸的简单盐类都能定量地分离。但硫酸铬一类的盐是例外,其中一部分铬能以中性分子、甚至以阴离子的形式存在。
    在磷酸盐存在下测定碱金属时,将溶液通过磺酸型交换树脂,洗涤,然后用NH4Cl溶液洗脱,即能消除磷酸盐的干扰(NH4Cl用蒸发和缓慢灼烧除去)。同样,可以避免在磷酸盐存在下用草酸钙法测定Ca时发生困难。
    用硫酸钡重量法测定硫酸根时,Na+、Al3+、Fe3+等离子的共沉淀干扰,可用H+式磺酸型阳离子交换树脂消除。同样,在碘法测定砷中,可消除Cu2+和Fe3+的干扰。


    (四)分析上的其他用途
    1.制蒸馏水代用品:用H+式强酸型离子交换树脂和OH-式强碱型阴离子交换树脂,在实验室小规模下可得107欧姆-厘米的纯水,不含SiO2和CO2。一个直径为2cm和高为15cm的H+式磺基型离子交换柱可再纯制500ml或更多的蒸馏水,用于EDTA络合滴定(主要是除去Ca、Mg、Cu等;阴离子不干扰)。
    2.进行树脂点滴分析在离子交换树脂上进行点滴分析,不仅手续简便而且可以提高灵敏度和选择性。
    3.制备酸碱标准溶液:例如,用基准BaCl2和NaCl分别通过H+或和OH-式交换树脂,可以制得HCl和NaOH标准溶液。
    4.测定电解质总浓度:溶液通过式磺酸型阳离子交换树脂,释放出等当量的酸,可用标准碱来滴定。如果原溶液含有氢氧化物、碳酸盐或酸式碳酸盐,它们不能释放出等当量的酸,应当事先滴定其碱度。
    5.做阳离子的沉淀剂:强碱型阴离子交换树脂用H2S饱和后,可用作硫化氢组阳离子的沉淀剂;CN-式强碱型阴离子交换树脂可作为Co2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+等的沉淀剂。
    6.溶解不溶性电解质:BaSO4、AgCl、Mg(OH)2与悬浮的H+式磺酸型阳离子交换树脂接触时,易被溶解。例如,在100ml水中加入10克H+式磺酸树脂,在加热下能完全溶解0.25克的BaSO4,滤去树脂后,直接滴定溶液,即可完成BaSO4中硫酸根的定量测定。
    7.回收贵重的分析试剂,例如,摩尔法中的滴定混合物通过与H+式磺酸阳离子交换树脂,则银被固定在交换树脂上并能用硝酸洗脱为硝酸银而回收。用H2PtCl6沉淀K+时,过量沉淀剂可用Cl-式阴离子交换树脂吸附,用HCl洗脱,蒸发浓缩除去过多HCl,即可回收。分析Na+时所得沉淀和双氧铀溶液中的双氧铀离子能用阳离子交换剂回收,用醋酸洗脱为醋酸双氧铀。
    此外,离子交换树脂还可用来测定稀土混合物的平均原子量,确定平衡常数和活度系数等等。


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