腈和腈醚类化合物是一组具有很强极性的固定液.腈醚中的-氧二丙腈是最通用的强极性基准固定液,应用很广,但由于其挥发性的限制,仅能应用于低沸点化合物,多元醇(例如甘油和季戊四醇)、酚和硫酚等的庸醚具有相似、有的甚至更强的极性,而热稳定性也高得多.这就扩大了这类固定液的应用范围。
这组强极性固定液对于非极性化合物,例如饱和烃的溶解能力(保留值)非常小,而对于极性和可极化的化合物(例如不饱和化合物)则有强选择性。同时,由于银基的电负性使其可以作为电子接受者而与具有π电子的芳族化合物相互作用,从而大大增加了后者的保留时间(固定液分子中的氧原子以硫取代时则极性和对芳族化合物的保留能力减弱).睛中的氧原子又可与醇、酚、羧酸和其它含轻基化合物以及伯、仲胺生成氢键。
由于上述三种作用,这类固定液中有许多可以从烷烃中分离烯烃、快烃、环烷烃和芳烃,从仲醇、叔醇以及从缩醛和醚中分离伯醇,从醚和酯中分离醛和酮以及从弱和非极性卤代烃中分离较强极性的卤化烃。
有些腈和庸(在这类固定液中有一些化合物)单独或与其它固定液混合时,能分离些几何或立体异构物.例如已二腈能很好地分离C,烃的所有七个组分,这在固定液中并不多见;1,2-ニ(2-氯乙氧基)乙烷和聚乙二醇己二酸酯混合可以分离薄荷醇的立体异构物。